1,4-二氧六环

• 常用名: 1,4-二氧六环
• 英文名: 1,4-Dioxane
• CAS号: 123-91-1
• 分子量: 88.10510
• 密度: 1.033
• 沸点: 101 °C
• 分子式: C₄H₈O₂
• 熔点: 12 °C
• 闪点: 12 ºC
• 符号: GHS02, GHS07, GHS08
• 信号词: Danger

1,4-二氧六环用途

【用途一】
用作醋酸纤维素、树脂、植物油、矿物油、溶性染料等的溶剂，用于制喷漆、清漆、增塑剂、润滑剂等

【用途二】
用作色谱分析试剂及乙酸纤维及其衍生物的溶剂
【用途三】
用作醋酸纤维素、植物油、矿物油、溶性染料等的溶剂，用于制喷漆、清漆、增塑剂、润滑剂等
【用途四】
该品在医药、化妆品、香料等特殊精细化学品制造，以及科学研究中作为溶剂、反应介质、萃取剂使用。在日本，该品主要用作1,1,1-三氯乙烷的稳定剂，添加量为2.5-4%；其次，应用较多的是作为聚氨酯合成革、氨基酸合成革等的反应溶剂。该品溶解能力强，与二甲基甲酰胺相近，比四氢呋喃强。二氧六环有以下用途值得重视：（1）与三氧化硫形成络合物，可用作许多化合物合成时的硫酸化剂；（2）用于医药、农药的提取，石油产品的脱蜡等；（3）用作染料分散剂、木材着色剂的分散剂以及油溶性染料的溶剂；（4）用作高纯度金属表面处理剂等。该品对皮肤、肺、粘膜有刺激性。严重中毒时可损害肝、肾。

1,4-二氧六环名称

• 中文名: 1,4-二氧六环
• 英文名: 1,4-Dioxane
• 中文别名: 1,4-二噁烷 | 二氧六环 | 1,4-二氧杂环己烷

1,4-二氧六环物理化学性质

• 密度: 1.033
• 沸点: 101 °C
• 熔点: 12 °C
• 分子式: C₄H₈O₂
• 分子量: 88.10510
• 闪点: 12 ºC
• 精确质量: 88.05240
• PSA: 18.46000
• LogP: 0.03320
• 外观性状: 无色透明液体
• 蒸汽密度: 3 (vs air)
• 蒸汽压: 11.2mmHg at 25°C
• 折射率: n20/D 1.422(lit.)
• 储存条件:

  储存注意事项 通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、卤素分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

• 稳定性:

  1.化学性质：与一般的饱和醚相似，是比较稳定的化合物。在空气中氧的作用下，特别在散射光照射时，形成有爆炸性的过氧化物。对碱、金属钠和弱酸稳定。强酸、强氧化剂在高温、高压下使醚键破裂而开环。与卤化氢作用时，生成1,2-二卤代乙烷和乙二醇。加热时与浓硫酸作用生成2-甲基-1,3-二戊烷等。

  2.与乙酸或乙酐在加热时作用，生成乙二醇二乙酸酯。能与卤素、硝酸、硫酸以及其他无机化合物形成络合物。例如与卤素形成C4H8O2Br2(m.p. 66℃)、C4H8O2I2(m.p. 84℃)、C4H8O2Cl2，与硫酸形成C4H8O2H2SO4(m.p. 101℃)等氧化合物。与氯化锂或三氟化硼也能形成络合物LiCl·C4H8O2·H2O，BF3·2H2O·C4H8O2。在钯、铑、镍等金属催化下，二噁烷在重氢和醚间进行同位素交换。二噁烷与四硝基甲烷反应呈鲜黄色，此反应可用来检验二噁烷。

  3.属微毒类。毒性比乙醚强2~3倍。中毒时最初出现麻醉、呕吐，尿频后尿减少，终至停止排尿。同时血液中尿素增加，嗜眠，昏睡，2~3日后死亡。长期接触或吸入其蒸气时，刺激眼、鼻、咽喉和肺，损害肝、肾、脑和皮肤。工作场所最高容许浓度360mg/m3，超过720mg/m3时即能引起头痛和胃痛等症状。二噁烷能经皮肤吸收而中毒，接触皮肤时应用大量水冲洗和用肥皂洗净。

  4.稳定性 稳定

  5.禁配物 强氧化剂、强还原剂、卤素

  6.避免接触的条件 光照，接触空气

  7.聚合危害 不聚合

• 水溶解性: SOLUBLE
• 分子结构:

  1、摩尔折射率：21.65

  2、摩尔体积（cm³/mol）：88.5

  3、等张比容（90.2K）：209.3

  4、表面张力（dyne/cm）：31.2

  5、极化率（10^-24cm³）：8.58

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:2

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积18.5

  7.重原子数量:6

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:26.5

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：无色，带有醚味的透明液体。

  2.熔点（℃）：11.8

  3.沸点（℃）：101.3

  4.相对密度（水=1）：1.04

  5.相对蒸气密度（空气=1）：3.03

  6.饱和蒸气压（kPa）：4.1（20℃）

  7.燃烧热（kJ/mol）：-2428.6

  8.临界温度（℃）：312

  9.临界压力（MPa）：5.14

  10.辛醇/水分配系数：-0.27

  11.闪点（℃）：12（CC）；18.3（OC）

  12.引燃温度（℃）：180

  13.爆炸上限（%）：22.2

  14.爆炸下限（%）：2.0

  15.溶解性：与水混溶，可混溶于多数有机溶剂。

  16.折射率（n20ºC）：1.4229

  17.折射率（n25ºC）：1.4203

  18.黏度（mPa·s,20ºC）：1.3

  19.黏度（mPa·s,25ºC）：1.2

  20.黏度（mPa·s,30ºC）：1.087

  21.闪点（ºC,闭口）：12.2

  22.闪点（ºC,开口）：15.6

  23.燃点（ºC）：180

  24.蒸发热（KJ/mol）：35.80

  25.熔化热（KJ/mol）：12.5

  26.比热容（KJ/(kg·K),20ºC）：1.72

  27.电导率（S/m,25ºC）：<2×10^-8

  28.体膨胀系数（K^-1,20ºC）：0.001030

  29.体膨胀系数（K^-1,0~55ºC）：0.001070

  30.体膨胀系数（K^-1,55ºC）：0.00113

  31.相对密度（25℃，4℃）：1.0281

  32.临界密度（g·cm^-3）：0.37

  33.临界体积（cm³·mol^-1）：238

  34.临界压缩因子：0.254

  35.偏心因子：0.280

  36.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：20.163

  37.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：5.900×10⁹

  38.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：46.620

  39.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2400.9

  40.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-315.3

  41.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：299.66

  42.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-180.8

  43.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：92.18

  44.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2362.2

  45.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-355.1

  46.液相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：195.27

  47.液相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-189.7

  48.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：150

1,4-二氧六环MSDS

• 国标编号: 32098
• ＣＡＳ: 123-91-1
• 中文名称: 1，4-二氧杂环己烷
• 英文名称: 1,4-dioxane；p-dioxane
• 别 名: 二恶烷；1，4-二氧己环
• 分子式: C₄H₈O₂；CH₂CH₂OCH₂CH₂O
• 分子量: 88.11
• 熔 点: 11.8℃
• 密 度: 相对密度(水=1)1.04；
• 蒸汽压: 12℃
• 溶解性: 与水混溶，可混溶于多数有机溶剂
• 稳定性: 稳定
• 外观与性状: 无色，带有醚味的透明液体
• 危险标记: 7(中闪点易燃液体)
• 用 途: 和作溶剂、乳化剂、去垢剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品有麻醉和刺激作用，在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸道刺激，伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、皮肤损害，甚至发生尿毒症。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属微毒类。
急性毒性：LD505170mg/kg(大鼠经口)；7600mg/kg(兔经皮)；LC5046000mg/m3，2小时(大鼠吸入)；人吸入5500ppm/分，最小中毒浓度；人经口500mg/kg，致死。
致癌性：IARC列为对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg/kg(60周，间断)致肿瘤阳性；小鼠经口最小中毒剂量416g/kg(50周)致肿瘤阳性。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的这氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

---

3.现场应急监测方法:
　

---

4.实验室监测方法:
空气中：用活性炭吸附后，用二硫化碳洗脱，再用气相色谱法分析。

---

5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3
嗅觉阈浓度 9.8mg/m3

---

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：不含过氧化物的废料液经浓缩后，控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后，在安全距离外敞口燃烧。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

1,4-二氧六环毒性和生态

1,4-二氧六环毒理学数据:

1.急性毒性

LD50：5170mg/kg（大鼠经口）；7600mg/kg（兔经皮）

LC50：46000mg/m³（大鼠吸入，2h）

2.刺激性

家兔经皮：515mg，轻度刺激（开放性刺激试验）

家兔经眼：100mg，重度刺激。

3.亚急性与慢性毒性 大鼠接触浓度为10.6g/m³，每天8h，4~26次，10只动物中有7只死亡，存活动物出现黏膜刺激、消瘦、痉挛、麻醉、蛋白尿及严重肝肾损害。

4.致突变性 DNA抑制：人HeLa细胞400mmol/L。DNA损伤：大鼠经口2550mg/kg。微核试验：小鼠经口900mg/kg。姐妹染色单体交换：仓鼠卵巢10500mg/L。

5.致畸性 大鼠孕后6~15d经口给予最低中毒剂量（TDLo）10g/kg，致肌肉骨骼系统发育畸形

6.致癌性 IARC致癌性评论：G2B，可疑人类致癌物。

1,4-二氧六环生态学数据:

1.生态毒性

LC50：10000ppm（96h）（蓝鳃太阳鱼，静态）；13000mg/L（96h）（黑头呆鱼，静态）

EC50：4700mg/L（24h）（水蚤）

2.生物降解性

好氧生物降解（h）：672~4320

厌氧生物降解（h）：2688~17280

3.非生物降解性

水中光氧化半衰期（h）：1608~8.00×10⁴

空气中光氧化半衰期（h）：8.1~81

1,4-二氧六环安全信息

• 符号: GHS02, GHS07, GHS08
• 信号词: Danger
• 危害声明: H225-H319-H335-H351
• 补充危害声明: May form explosive peroxides., Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.
• 警示性声明: P210-P261-P281-P305 + P351 + P338
• 个人防护装备: Eyeshields;Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
• 危害码 (欧洲): F:Flammable
• 风险声明 (欧洲): R11;R19;R36/37;R40;R66
• 安全声明 (欧洲): S9-S16-S36/37-S46-S45-S53-S7-S62-S26-S24/25-S23
• 危险品运输编码: UN 1993 3/PG 2
• WGK德国: 3
• RTECS号: JG8225000
• 包装等级: II
• 危险类别: 3
• 海关编码: 2942000000

1,4-二氧六环制备

精制方法：主要杂质有乙醛、2-甲基-1,3-二戊烷、缩醛、过氧化物及水分。杂质含量不多时，可加金属钠回流6~12小时后，直接进行蒸馏。含有多量的缩醛时，需要进行水解除去。在2L二噁烷中加入27mL浓盐酸和200mL水，回流12小时。在回流过程中漫漫通入氮气以除去生成的乙醛；冷却后加入固体氢氧化钾，直到不再溶解为止。分去水层，再加入氢氧化钾干燥24小时。将初步干燥的二烷加金属钠回流6~12小时，然后在金属钠存在下进行蒸馏。过氧化物的除去与乙醚相同。将粉碎的氢氧化钠加入到工业品二氧六环中，除去酸性物质和水分。滤去固体物质后进行蒸馏，即得纯品二氧六环。

1.乙二醇法　在硫酸催化下脱水而得，其反应式如下：

2.环氧乙烷法　直接经二聚而得，其反应式如下：

　

上述二聚反应在酸性催化剂存在下进行，催化剂可以是硫酸氢钠、硫酸及三氟化硼等。工业级二氧六环需要精制为纯品时，可将粉状氢氧化钠加入二氧六环中，除去酸性物质和水分，滤去固体物质后蒸馏即得成品。
3.二甘醇法　二甘醇在质子酸作用下分子内脱水制取二烷的主反应如下：

1,4-二氧六环海关

• 海关编码: 2932999070
• 申报要素: 品名, 成分含量, 用途
• 监管条件: X.有毒化学品环境管理放行通知单
• Summary: 2932999070 1,4-dioxane

1,4-二氧六环英文别名

• DIOXANE, 1,4-
• 1,4-Dioxan
• Diethylene oxide
• MFCD00006571
• para-dioxane
• 1,4-Diethylene Dioxide
• EINECS 204-661-8