1,1-二氯乙烯

• 常用名: 1,1-二氯乙烯
• 英文名: VINYLIDENE CHLORIDE
• CAS号: 75-35-4
• 分子量: 96.94330
• 密度: 1.218
• 沸点: 31.2 °C
• 分子式: C₂H₂Cl₂
• 熔点: -122 °C
• 闪点: −9 °F
• 符号: GHS02, GHS06, GHS08
• 信号词: Danger

1,1-二氯乙烯用途

主要用于制合成纤维等

1,1-二氯乙烯名称

• 中文名: 1,1-二氯乙烯
• 英文名: 1,1-dichloroethene
• 中文别名: 过氯乙烯 | 偏二氯乙烯 | 二氯烯烃 | 氯化亚乙烯

1,1-二氯乙烯物理化学性质

• 密度: 1.218
• 沸点: 31.2 °C
• 熔点: -122 °C
• 分子式: C₂H₂Cl₂
• 分子量: 96.94330
• 闪点: −9 °F
• 精确质量: 95.95340
• LogP: 1.93520
• 外观性状: 无色液体
• 蒸汽密度: 3.46 (vs air)
• 蒸汽压: 9.68 psi ( 20 °C)
• 折射率: n20/D 1.426
• 储存条件:

  储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

• 稳定性:

  1.易挥发，有毒。有自行聚合的倾向，易被空气氧化，氧化后有氯气、氯化氢、光气、甲醛及过氧化物生成，同时，这种过氧化物可促使单体聚合。可与各种乙烯衍生物（如氯乙烯、苯乙烯等）生成共聚物。故需加入阻聚剂，或用氮、二氧化碳、碱的水溶液密封。铜或黄铜有生成易爆炸的乙炔化合物的危险。

  2.在光或催化剂作用下极易聚合，可与氯乙烯或丙烯腈等共聚。在空气中容易与氧发生自氧化反应，生成有爆炸危险的过氧化物。过氧化物会缓慢地分解，生成甲醛、光气和氯化氢。一般要加入少量对苯二酚、酚类、烷基胺作稳定剂。40~50℃与氯作用生成1,1,2,2-四氯乙烷。在无水氯化铁或三氯化铝存在下，与氯化氢反应生成1,1,1-三氯乙烷。

  3.刺激皮肤与眼睛。吸入高浓度的蒸气时，引起中枢神经麻痹、昏迷。长期吸入低浓度蒸气时，对肝、肾有损害，对动物和人有致瘤作用，故使用时要注意通风。小鼠吸入致死浓度为25209.5mg/m3。嗅觉阈浓度1985mg/m3。工作场所最高容许浓度为40mg/m3（美国）。

  4.稳定性 稳定

  5.禁配物 强氧化剂、酸类、碱类

  6.避免接触的条件 受热

  7.聚合危害 聚合

  8.分解产物 氯化氢

• 分子结构:

  1、摩尔折射率：20.58

  2、摩尔体积（cm³/mol）：79.2

  3、等张比容（90.2K）：173.7

  4、表面张力（dyne/cm）：23.1

  5、极化率（10^-24cm³）：8.15

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:2.3

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:0

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积0

  7.重原子数量:4

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:27

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：无色液体，带有不愉快气味。

  2.熔点（℃）：-122.6

  3.沸点（℃）：31.7

  4.相对密度（水=1）：1.21

  5.相对蒸气密度（空气=1）：3.3

  6.饱和蒸气压（kPa）：66.5（20℃）

  7.燃烧热（kJ/mol）：-1095.9

  8.临界温度（℃）：220.8

  9.临界压力（MPa）：5.21

  10.辛醇/水分配系数：2.13

  11.闪点（℃）：-19（CC）；-15（OC）

  12.引燃温度（℃）：570

  13.爆炸上限（%）：16

  14.爆炸下限（%）：5.6

  15.溶解性：不溶于水。

  16.黏度（mPa·s,20ºC）：0.3302

  17.燃点（ºC）：570

  18.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：26.197

  19.熔化热（KJ/mol）：6.519

  20.生成热（KJ/mol,25ºC,液体）：25.1

  21.比热容（KJ/(kg·K),25.15ºC,定压）：1.155

  22.聚合热（KJ/mol）：60.7

  23.相对密度（25℃，4℃）：1.4249

  24.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：16.813

  25.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：6.110×10⁹

  26.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：41.430

  27.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-23.9

  28.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：112.4

  29.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：2.4

  30.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：287.98

  31.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：25.4

  32.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：66.93

1,1-二氯乙烯MSDS

• 国标编号: 32040
• ＣＡＳ: 75-35-4
• 中文名称: 1，1-二氯乙烯
• 英文名称: 1,1-dichloroethylene；vinylidene chloride
• 别 名: 偏二氯乙烯、乙烯叉二氯
• 分子式: C₂H₂Cl₂；CH₂CCl₂
• 分子量: 96.94
• 熔 点: -122.6℃
• 密 度: 相对密度(水=1)1.21；
• 蒸汽压: -28℃
• 溶解性: 不溶于水
• 稳定性: 稳定
• 外观与性状: 无色液体，带有不愉快气味
• 危险标记: 7(中闪点易燃液体)
• 用 途: 用作辅聚剂、粘合剂和用于有机合成

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：主要影响中枢神经系统，并有眼及上呼吸道刺激症状。急性中毒：短时间接触低浓度，眼及咽喉部烧灼感；浓度增高，有眩晕、恶心、呕吐甚至酩酊状；吸入高浓度还可致死。可致角膜损伤及皮肤灼伤。 慢性影响：长期接触，除粘膜刺激症状外，常伴有神经衰弱综合征。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：对动物和人有致瘤作用。以吸入最为危险。 急性毒性：LD50200mg/kg(大鼠经口)；LC5025210mg/m3，4小时(大鼠吸入)；人吸入<5ppm，肝功能略有影响。亚急性和慢性毒性：动物接触0.397g/m3和0.199g/m3，8小时/天，5天/周，数月后出现肝肾损害。接触低于0.099g/m3，出现轻度肝肾病变。致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌5pph。DNA损伤：大鼠吸入10ppm。致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类无可靠数据。大鼠吸入55ppm×6小时/日×12月，肝血管肉瘤。 致畸性：大鼠吸入200ppm(妊娠)致畸胎作用。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与氧化剂接触会猛烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:

监测方法	来源	类别
吹扫捕集-气相色谱法	中国环境监测总站	水质
气相色谱法	《水和废水标准检验法》第19版译文，江苏省环境监测中心	水质
气相色谱法	《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译	固体废弃物
色谱/质谱法	美国EPA524.2方法	水质

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5.环境标准:

前苏联	车间空气中有害物质的最高容许浓度	50mg/m^3
中国(GHZB1-1999)	地面水环境质量标准(I、II、III类水域特定值)	0.007mg/L
日本(1993)	环境标准	地面水：0.002mg/L 废水：0.02mg/L 土壤浸出液：0.02mg/L
	嗅觉阈浓度	500ppm

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6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方法：建议用焚烧法处理。废弃物和其它燃料混合焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救可撤离时，佩戴隔离式呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防静电工作服。手防护：戴橡胶手套。其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。时节水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

1,1-二氯乙烯毒性和生态

1,1-二氯乙烯毒理学数据:

1.急性毒性

LD50：200mg/kg（大鼠经口）

LC50：6350ppm（大鼠吸入，4h）

2.刺激性 暂无资料

3.亚急性与慢性毒性

动物接触0.379g/m³和0.199g/m³，每天8h，每周5d，数月后出现肝、肾损害。接触低于0.099g/m³，出现轻度肝、肾病变。

4.致突变

微生物致突变：鼠伤寒沙门菌5%。DNA损伤：大鼠吸入10ppm。程序外DNA合成：小鼠经口给予200mg/kg。细胞遗传学分析：仓鼠肺250mg/L。

5.致畸性大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量（TCLo）80ppm（7h），致肌肉骨骼系统发育畸形。

6.致癌性 IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。

7.其他 TCLo：25ppm（人吸入）

1,1-二氯乙烯生态学数据:

1.生态毒性

LC50：169mg/L（96h）（黑头呆鱼，静态）；74mg/L（96h）（蓝鳃太阳鱼，静态）；220ppm（96h）（红鲈，静态）

2.生物降解性 暂无资料

3.非生物降解性 空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为1.2d（理论）。

1,1-二氯乙烯安全信息

• 符号: GHS02, GHS06, GHS08
• 信号词: Danger
• 危害声明: H224-H301-H315-H319-H332-H351
• 警示性声明: P210-P281-P301 + P310-P305 + P351 + P338
• 个人防护装备: Eyeshields;Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US)
• 危害码 (欧洲): F+:Extremelyflammable;Xn:Harmful;
• 风险声明 (欧洲): R12;R20;R40
• 安全声明 (欧洲): S7-S16-S29-S36/37-S46-S45
• 危险品运输编码: UN 1303 3/PG 1
• WGK德国: 3
• RTECS号: KV9275000
• 包装等级: I
• 危险类别: 3

1,1-二氯乙烯制备

1.氯乙烯氯化法：氯乙烯氯化后经碱解面得。在氯化反应过程中，有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成；在碱解过程中，有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷经脱除氯化氢生产偏二氯乙烯，这是工业上普遍采用的方法。根据所用的碱不同，又可分为氢氧化钠法、氢氧化钙法和氢氧化铵法。前者最终产物中沸点低于30℃的副产物较多，且氯乙炔钙含量较高，但无环境污染；后者最终新科技中无氯化钙、氯化钠的副产物，后处理容易。在利用氢氧化物时必须进行强烈搅拌，以减少起沫的可能性，相应地增加设备的利用系数，氯乙炔的生成数量也可减少到位1/10。
①氢氧化钠法：此法又可分为两种类型，一是全部反应在一个连续反应器中进行，配料比(NaOH:CH2ClCHCl2)为(1-1.2:1)，氢氧化钠的含量为10%-20%，反应温度在50-70℃，产品含量为94%，收率为93.9%，二是用含氯化钠的氢氧化钠，使用1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯。此法直接采用电解液，而且脱氯化氢后生成的氯化钠可返回电解系统循环使用。因此，最适合于氯碱厂生产偏二氯乙烯。
②氢氧化钙法：此法又可分为四种类型。其一，原料氢气化钙浓度为200g/L，碳酸钙浓度＜20g/L，氢氧化钙过量50%，反应开始时体系温度为80℃，然后升至90-92℃。反应结束后得到的粗偏二氯乙烯，经蒸馏提纯，收率可达80％以上。其二，由于生成偏二氯乙烯反应的控制步骤为界面上的物质转移，所以要加入少量表面活性剂和水提高接触效果。其三，为简化工艺，将反应和蒸馏合并在一个塔内进行。其四，先将氯乙烯和氯气通过反应器进行加成反应，再加10%的氢氧化钙，使1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯，精制后即得产品偏二氯乙烯。
③氢氧化铵法：旭道公司提出用氢氧化铵代替氢氧化钠和氢氧化钙，投料比为NH4OH：CH2ClCHCl2=2:1(mol)，反应温度为120℃，压力约为0.86MPa，转化率为52.1%，氯化铵、氨和未反应的1,1,2-三氯乙烷可循环使用。氯化反应在塔式反应器内进行，塔内充有三氯乙烷，用铁环堆砌塔内作催化剂，氯气和氯乙烯按配比1.05：1（mol)从塔底通入，反应温度控制在35-45℃。由于氯乙烯与氯气反应液可以依靠温度差进行自然循环，也可以用泵进行了强制循环。反应温度约75℃，压力为常压，生成的偏二氯乙烯经釜上的粗分塔，再经精馏塔提纯提精产品偏二偏乙烯。目前国内诸厂均采用釜式碱解反应器，大多为间歇操作。过去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作碱液，后因堵塞设备而改用稀氢氯化钠溶液。在间歇操作中，碱解后期将反应温度升至85℃，结果是粗偏二氯乙烯的杂质明显增多，给精制带来困难。

2.氯乙烷氯化碱解法：该法采用1,2-二氯乙烷为原料，在温度118℃，压力4.6MPa下，经液相氯化成1,1,2-三氯乙烷，反应物除1,2-二氯乙烷和氯气外，还加入12%乙烯，以加速二氯乙烷 的氯化反应。三氯乙烷经低沸塔和高沸塔提纯后与稀碱反应，脱除一分子氯化氢制得偏二氯乙烯；粗偏二氯乙烯经低沸塔、高沸塔精制得纯偏二氯乙烯产品。上述工艺氯化产率95.4%，碱解收率99.8%，产品纯度高达99.9%。

3.甲基氯仿热裂解氯化氢法：此法采用氯乙烯为原料，与氯化氢加成生成1,1-二氯乙烷；二氯乙烷在480℃高温下氯化，所得氯化液产物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿（1,1,1-三氯乙烷）及氯乙烯。副产物有三氯乙烯、顺式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氢。氯化液经精馏将上述产物分离，氯乙烯和氯化氢返回加成工序，三氯乙烯作为商品出售，甲基氯仿经高温裂解成偏二氯乙烯，裂解混合物与氯化液合并精馏分离，偏二氯乙烯中加入阻聚剂作为商品出售，1,1-二氯乙烷与1,2-二氯乙烯经液相低温氯化成1,1-二氯乙烷与四氯乙烷，再送入高温氯化器。

4.乙烷氯化、热裂解脱氯化氢法：此法采用乙烷为原料，在高温426.6℃下氯化成含氯化氢、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物，用分馏方法将上述产物分开。氯化氢用于氯乙烯氢氯化反应器；甲基氯仿经高温裂解除一分子氯化氢生成偏二氯乙烯，与氯化液合并进行分离提纯，获高纯产品偏二氯乙烯。

5.高温热脱氯化氢法：先将1,1,2-三氯乙烷预热至250℃，然后通入管式反应器进行分解反应。反应温度为350-500℃。本法的优点是分解产物氯化氢可以利用，但副产物1,2-二氯乙烯较多。

1,1-二氯乙烯英文别名

• 1,1-Dichloroethene
• VINYLIDENE CHLORIDE
• EINECS 200-864-0
• MFCD00011653
• 1,1-dichloro ethylene