2-溴甲基丙烯酸乙酯

2-溴甲基丙烯酸乙酯用途

2-甲基溴丙烯酸乙酯是强的烯丙基烷基化试剂。它的有机衍生物可以用来制备α-亚甲基内酯和内酰胺；它还是重要的丙烯酸聚合单体。

亲电烷基化试剂羧基 (Michael受体) 可以提高烯丙基溴的亲电活性，因此该试剂可作为强有力的烯丙基亲电试剂使用。该试剂可以与不同有机金属试剂、偕二金属试剂或O-、S-、N- 和P-亲核试剂发生偶合反应 (式1)。

2-甲基溴丙烯酸乙酯与氰甲基铜的烷基化反应会以89% 产率生成相应的1-(3-氰乙基)丙烯酸酯，而π-2(甲氧基)溴化镍则可用来制备5-乙氧基羰基-5-己烯-2-酮。钯催化剂与乙烯基和芳基锡、乙烯基锆试剂交叉偶合，生成相应的2-烯丙基-和2-苯丙烯酸酯。与锌或锌-铜有机金属衍生物反应，生成各种多官能团丙烯酸衍生物 (式2)。

其它亲核试剂也会发生烯丙基化反应，如环1,3-二酮的烯醇式 (或它们的烯醇醚)、β-酮酯、β-二甲基氨基丙酸酯和双环烯醇物。先发生烷基化反应，后与二烯醇化物的Michael加成，生成环或双环化合物；而如果先烷基化反应，后发生Claisen缩合，则会生成α-亚甲基环戊酮 (式3)。

2-(溴甲基)丙烯酸乙酯一个最重要的用途是应用在假Reformatsky反应中。这个反应经过一种有机锌中间体，生成α-亚甲基-γ-内酯 (式4)。这个反应还可以用于不同类型的羰基化合物。

DMF中的2-(溴甲基)丙烯酸乙酯/(烯丙基)-镍是一种很强的选择性亲核试剂 (式5)。碘代酮还能与2-(溴甲基)丙烯酸乙酯发生取代反应，生成酮酯化合物 (式6)。

2-溴甲基丙烯酸乙酯名称

[ CAS 号 ]:
17435-72-2

[ 中文名 ]:
2-溴甲基丙烯酸乙酯

[ 英文名 ]:
Ethyl 2-(bromomethyl)acrylate

[中文别名 ]:

2-(溴甲基)丙烯酸乙酯

[英文别名 ]:

2-Propenoic acid, 2-(bromomethyl)-, ethyl ester
2-(Bromomethyl)acrylic Acid Ethyl Ester
Propenoic acid, 2-(bromomethyl)-, ethyl ester
MFCD00031518
Ethyl 2-(bromomethyl)acrylate
ethyl 2-(bromomethyl)prop-2-enoate
Ethyl-2-(Bromomethyl)Acrylate

2-溴甲基丙烯酸乙酯物理化学性质

[ 密度 ]:
1.4±0.1 g/cm3

[ 沸点 ]:
191.9±23.0 °C at 760 mmHg

[ 熔点 ]:
134-136℃

[ 分子式 ]:
C₆H₉BrO₂

[ 分子量 ]:
193.038

[ 闪点 ]:
69.9±22.6 °C

[ 精确质量 ]:
191.978592

[ PSA ]:
26.30000

[ LogP ]:
2.41

[ 外观性状 ]:
无色油状

[ 蒸汽压 ]:
0.5±0.4 mmHg at 25°C

[ 折射率 ]:
1.471

[ 储存条件 ]:
2-8°C

2-溴甲基丙烯酸乙酯MSDS

2-溴甲基丙烯酸乙酯安全信息

[ 符号 ]:

GHS07

[ 信号词 ]:
Warning

[ 危害声明 ]:
H315-H319-H335

[ 警示性声明 ]:
P261-P305 + P351 + P338

[ 个人防护装备 ]:
Eyeshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter

[ 危害码 (欧洲) ]:
Xi

[ 风险声明 (欧洲) ]:
R36/37/38

[ 安全声明 (欧洲) ]:
S26-S36

[ 危险品运输编码 ]:
3082.0

[ WGK德国 ]:
3

[ 危险类别 ]:
9.0

[ 海关编码 ]:
2916190090

2-溴甲基丙烯酸乙酯合成路线

2-溴甲基丙烯酸乙酯上下游产品

2-溴甲基丙烯酸乙酯上游产品

2-溴甲基丙烯酸乙酯下游产品

2-溴甲基丙烯酸乙酯制备

1.β,β-二溴异丁酯或酸脱溴化氢、α-羟甲基丙烯酸乙酯或α-羟甲基丙烯酸异丁酯在溴化磷(III) 作用下的溴化等。

2.制法：

于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器(顶部装氯化钙干燥管)的反应瓶中，加入a-羟甲基丙烯酸乙酯(2)33.84g(0.26mol),无水乙醚250mL，搅拌冷却至-10℃，滴加三溴化磷34g(11.5mL，0.12mol)，约15min加完。加完后撤去冷浴，于20℃搅拌反应3h。再冷至-10℃，慢慢滴加150mL冷水。己烷提取4次，每次50mL。合并有机层，饱和食盐水洗涤2次，无水硫酸镁干燥，旋转浓缩，剩余物减压蒸馏，收集85～87℃/2.66kPa的馏分，得a-溴甲基丙烯酸乙酯(1)43.8g，收率87%。

^3.制法：

a-溴甲基丙烯酸(3)：于装有磁力搅拌器、分馏装置的反应瓶中，加入二羟甲基丙二酸二乙酯(2)55g(0.25mol),48%的氢溴酸142mL，磁力搅拌下于85～90℃反应，同时蒸出生成的溴乙烷和水，约需1.5～2h。反应完后，旋转浓缩蒸出100mL水，剩余物冰箱中放置过夜，抽滤，干燥，得a-溴甲基丙烯酸(3)17.9g，mp71～73℃，收率43%。石油醚重结晶，mp73～75℃。a-溴甲基丙烯酸乙酯(1)：于装有搅拌器、分水器的反应瓶中，加入上述化合物(3)42g(0.25mol),300mL苯，通入氮气，加入回流共沸脱水。约蒸出苯50mL，稍冷后加入无水乙醇100mL和1mL浓硫酸，氮气保护下回流反应36h。分水器中加入100g3A分子筛以脱除生成的水。撤去分水器，减压蒸出125mL液体(苯和乙醇)，加入100mL苯，再蒸出125mL液体。剩余物倒入200mL 水中，用固体碳酸氢钠中和至无二氧化碳气体生成。乙醚提取3次，合并乙醚层，无水硫酸钠干燥。回收乙醚后减压蒸馏，收集39～40℃/120Pa的馏分，得a-溴甲基丙烯酸乙酯(1)33～34g，收率71%。

2-溴甲基丙烯酸乙酯海关

[ 海关编码 ]: 2916190090

[ 中文概述 ]:
2916190090 其他不饱和无环一元羧酸（包括其酸酐、酰卤化物，过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物）。监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单)。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最惠国关税:6.5%。普通关税:30.0%

[ 申报要素 ]: 品名, 成分含量, 用途, 丙烯酸、丙烯酸盐或酯应报明包装

[ 监管条件 ]: A.入境货物通关单 B.出境货物通关单

[ 检验检疫 ]: R.进口食品卫生监督检验 S.出口食品卫生监督检验 M.进口商品检验 N.出口商品检验

[ Summary ]:
2916190090 unsaturated acyclic monocarboxylic acids, their anhydrides, halides, peroxides, peroxyacids and their derivatives。supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward)。VAT:17.0%。tax rebate rate:9.0%。MFN tariff:6.5%。general tariff:30.0%

2-溴甲基丙烯酸乙酯文献

Ethyl 2‐(Bromomethyl) acrylate. Villiéras J, et al.

eEROS (Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis) , (1988)

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