17435-72-2

• 常用中文名：2-溴甲基丙烯酸乙酯
• 常用英文名：Ethyl 2-(bromomethyl)acrylate
• CAS号：17435-72-2
• 分子式：C₆H₉BrO₂
• 分子量：193.038
• 相关类别： 化学试剂 有机试剂 酯类 乙酯类化合物
• 发布时间：2018-05-11 08:00:00
• 更新时间：2024-01-08 13:12:27

• 2-甲基溴丙烯酸乙酯是强的烯丙基烷基化试剂。它的有机衍生物可以用来制备α-亚甲基内酯和内酰胺；它还是重要的丙烯酸聚合单体。

  亲电烷基化试剂 羧基 (Michael受体) 可以提高烯丙基溴的亲电活性，因此该试剂可作为强有力的烯丙基亲电试剂使用。该试剂可以与不同有机金属试剂、偕二金属试剂或O-、S-、N- 和P-亲核试剂发生偶合反应 (式1)。

  

  2-甲基溴丙烯酸乙酯与氰甲基铜的烷基化反应会以89% 产率生成相应的1-(3-氰乙基)丙烯酸酯，而π-2(甲氧基)溴化镍则可用来制备5-乙氧基羰基-5-己烯-2-酮。钯催化剂与乙烯基和芳基锡、乙烯基锆试剂交叉偶合，生成相应的2-烯丙基-和2-苯丙烯酸酯。与锌或锌-铜有机金属衍生物反应，生成各种多官能团丙烯酸衍生物 (式2)。

  

  其它亲核试剂也会发生烯丙基化反应，如环1,3-二酮的烯醇式 (或它们的烯醇醚)、β-酮酯、β-二甲基氨基丙酸酯和双环烯醇物。先发生烷基化反应，后与二烯醇化物的Michael加成，生成环或双环化合物；而如果先烷基化反应，后发生Claisen缩合，则会生成α-亚甲基环戊酮 (式3)。

  

  2-(溴甲基)丙烯酸乙酯一个最重要的用途是应用在假Reformatsky反应中。这个反应经过一种有机锌中间体，生成α-亚甲基-γ-内酯 (式4)。这个反应还可以用于不同类型的羰基化合物。

  

  DMF中的2-(溴甲基)丙烯酸乙酯/(烯丙基)-镍是一种很强的选择性亲核试剂 (式5)。碘代酮还能与2-(溴甲基)丙烯酸乙酯发生取代反应，生成酮酯化合物 (式6)。

  

名称

• 中文名: 2-溴甲基丙烯酸乙酯
• 英文名: ethyl 2-(bromomethyl)acrylate
• 中文别名: 2-(溴甲基)丙烯酸乙酯
• 英文别名: 2-Propenoic acid, 2-(bromomethyl)-, ethyl ester; 2-(Bromomethyl)acrylic Acid Ethyl Ester; Propenoic acid, 2-(bromomethyl)-, ethyl ester; MFCD00031518; Ethyl 2-(bromomethyl)acrylate; ethyl 2-(bromomethyl)prop-2-enoate; Ethyl-2-(Bromomethyl)Acrylate

物化性质

• 密度: 1.4±0.1 g/cm3
• 沸点: 191.9±23.0 °C at 760 mmHg
• 熔点: 134-136℃
• 分子式: C₆H₉BrO₂
• 分子量: 193.038
• 闪点: 69.9±22.6 °C
• 精确质量: 191.978592
• PSA: 26.30000
• LogP: 2.41
• 外观性状: 无色油状
• 蒸汽压: 0.5±0.4 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.471
• 储存条件:

  0~5 ^oC保存于暗处

• 稳定性:

  有催泪作用、易起泡、有毒。0~5 ^oC保存于暗处，使用时佩戴手套，应在通风橱中操作。

• 分子结构:

  1、 摩尔折射率：38.92

  2、 摩尔体积（cm³/mol）：139.1

  3、 等张比容（90.2K）：332.9

  4、 表面张力（dyne/cm）：32.7

  5、 极化率（10^-24cm³）：15.42

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.6

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:2

  4.可旋转化学键数量:4

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积26.3

  7.重原子数量:9

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:120

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1. 性状：无色液体

  2. 密度（g/mL,25/4℃）：1.398

  3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：不确定

  4. 熔点（ºC）：不确定

  5. 沸点（ºC,常压）：不确定

  6. 沸点（ºC, 0.8mmHg）：38

  7. 折射率：1.479（lit.）

  8. 闪点（ºF）：178

  9. 比旋光度（º）：不确定

  10. 自燃点或引燃温度（ºC）：不确定

  11. 蒸气压（kPa,25ºC）：不确定

  12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：不确定

  13. 燃烧热（KJ/mol）：不确定

  14. 临界温度（ºC）：不确定

  15. 临界压力（KPa）：不确定

  16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不确定

  17. 爆炸上限（%,V/V）：不确定

  18. 爆炸下限（%,V/V）：不确定

  19. 溶解性：易溶于乙醇、乙醚、氯仿、THF；微溶于水。

MSDS

1.1 产品标识符 : Ethyl 2-(bromomethyl)acrylate 化学品俗名或商品名 1.2 鉴别的其他方法 无数据资料 1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途 仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。 模块2. 危险性概述 2.1 GHS分类 易燃液体 (类别4) 皮肤刺激 (类别2) 眼刺激 (类别2A) 特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3) 2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述 危害类型象形图 信号词警告 危险申明 H227可燃液体 H315造成皮肤刺激。 H319造成严重眼刺激。 H335可能引起呼吸道刺激。 警告申明 预防 P210远离热源/火花/明火/热表面。- 禁止吸烟。 P261避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。 P264操作后彻底清洁皮肤。 P271只能在室外或通风良好之处使用。 P280戴防护手套/ 穿防护服/ 戴防护眼罩/ 戴防护面具。 措施 P302 + P352如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。 P304 + P340如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。 P305 + P351 + P338如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出 隐形眼镜。继续冲洗。 P312如感觉不适，呼救解毒中心或医生。 P321具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。 P332 + P313如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。 P337 + P313如仍觉眼睛刺激：求医/ 就诊。 P362脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。 P370 + P378火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。 储存 P403 + P233存放于通风良的地方。 保持容器密闭。 P403 + P235存放在通风良好的地方。保持低温。 P405存放处须加锁。 处理 P501将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。 2.3 其它危害物 催泪 模块3. 成分/组成信息 3.1 物 质 : C6H9BrO2 分子式 : 193.04 g/mol 分子量 成分浓度 Ethyl 2-(bromomethyl)acrylate - 化学文摘编号(CAS No.)17435-72-2 模块4. 急救措施 4.1 必要的急救措施描述 一般的建议 请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。 如果吸入 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。 在皮肤接触的情况下 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。 在眼睛接触的情况下 用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。 如果误服 禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。 4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。 4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示 无数据资料 模块5. 消防措施 5.1 灭火介质 灭火方法及灭火剂 小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（ 洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。 5.2 源于此物质或混合物的特别的危害 碳氧化物, 溴化氢气 5.3 救火人员的预防 如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。 5.4 进一步的信息 水喷雾可用来冷却未打开的容器。 模块6. 泄露应急处理 6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序 使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。 将人员撤离到安全区域。 防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。 6.2 环境预防措施 在确保安全的条件下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。 6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料 用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。 存放在合适的封闭的处理容器内。 6.4 参考其他部分 丢弃处理请参阅第13节。 模块7. 操作处置与储存 7.1 安全操作的注意事项 避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。 切勿靠近火源。－严禁烟火。采取防静电生成的措施。 7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性 贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。 打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。 建议的贮存温度： -20 °C 7.3 特定用途 无数据资料 模块8. 接触控制/个体防护 8.1 控制参数 最高容许浓度 没有已知的国家规定的暴露极限。 8.2 暴露控制 适当的技术控制 根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。 人身保护设备 眼/面保护 带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。 皮肤保护 戴手套取 手套在使用前必须受检查。 请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品. 使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手 所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。 身体保护 防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。 呼吸系统防护 如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型 （EN 14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防 毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。 模块9. 理化特性 9.1 基本的理化特性的信息 a) 外观与性状 形状: 透明, 液体 颜色: 淡黄 b) 气味 无数据资料 c) 气味临界值 无数据资料 d) pH值 无数据资料 e) 熔点/凝固点 无数据资料 f) 起始沸点和沸程 38 °C 在 1.1 hPa - lit. g) 闪点 81 °C - 闭杯 h) 蒸发速率 无数据资料 i) 可燃性(固体,气体) 无数据资料 j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料 k) 蒸气压 无数据资料 l) 相对蒸气密度 无数据资料 m) 相对密度 1.398 g/cm3 在 25 °C n) 水溶性 无数据资料 o) 辛醇/水分配系数的对数值 无数据资料 p) 自燃温度 无数据资料 q) 分解温度 无数据资料 r) 粘度 无数据资料 模块10. 稳定性和反应活性 10.1 反应性 无数据资料 10.2 化学稳定性 无数据资料 10.3 危险反应的可能性 无数据资料 10.4 避免接触的条件 热,火焰和火花。 10.5 不兼容的材料 强氧化剂, 强碱 10.6 危险的分解产物 其它分解产物 - 无数据资料 模块11. 毒理学资料 11.1 毒理学影响的信息 急性毒性 无数据资料 皮肤腐蚀/刺激 无数据资料 严重眼损伤 / 眼刺激 无数据资料 呼吸道或皮肤过敏 无数据资料 生殖细胞诱变 无数据资料 致癌性 IARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。 生殖毒性 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（一次接触） 吸入 - 可能引起呼吸道刺激。 特异性靶器官系统毒性（反复接触） 无数据资料 吸入危险 无数据资料 潜在的健康影响 吸入吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。 摄入如服入是有害的。 皮肤如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。 眼睛造成严重眼刺激。 接触后的征兆和症状 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。 附加说明 化学物质毒性作用登记: 无数据资料 模块12. 生态学资料 12.1 毒性 无数据资料 12.2 持久存留性和降解性 无数据资料 12.3 生物积累的潜在可能性 无数据资料 12.4 土壤中的迁移 无数据资料 12.5 PBT 和 vPvB的结果评价 无数据资料 12.6 其它不利的影响 无数据资料 模块13. 废弃处置 13.1 废物处理方法 产品 此易爆炸产品可以在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。 污染了的包装物 作为未用过的产品弃置。 模块14. 运输信息 14.1 UN编号 欧洲陆运危规: 2810国际海运危规: 2810国际空运危规: 2810 14.2 联合国（UN）规定的名称 欧洲陆运危规: TOXIC LIQUID, ORGANIC, N.O.S. (Ethyl 2-(bromomethyl)acrylate) 国际海运危规: TOXIC LIQUID, ORGANIC, N.O.S. (Ethyl 2-(bromomethyl)acrylate) 国际空运危规: Toxic liquid, organic, n.o.s. (Ethyl 2-(bromomethyl)acrylate) 14.3 运输危险类别 欧洲陆运危规: 6.1国际海运危规: 6.1国际空运危规: 6.1 14.4 包裹组 欧洲陆运危规: II国际海运危规: II国际空运危规: II 14.5 环境危险 欧洲陆运危规: 否国际海运危规 海运污染物: 否国际空运危规: 否 14.6 对使用者的特别预防 无数据资料 模块16. 其他信息 进一步的信息 版权所有：2011 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。 上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正 确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表保证此产品的性质。 公司对任何操作或者接触上述产品而引起的损害不负有任何责任，。更多使用条款，参见发票或包 装条的反面。 模块 15 - 法规信息 N/A

安全

• 符号: GHS07
• 信号词: Warning
• 危害声明: H315-H319-H335
• 警示性声明: P261-P305 + P351 + P338
• 个人防护装备: Eyeshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
• 危害码 (欧洲): Xi
• 风险声明 (欧洲): R36/37/38
• 安全声明 (欧洲): S26-S36
• 危险品运输编码: 3082.0
• WGK德国: 3
• 危险类别: 9.0
• 海关编码: 2916190090

合成路线

10029-04-6 ~90% 17435-72-2

文献：Tong, Xinming; Lai, Jingjing; Guo, Bao-Hua; Huang, Yanbin Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2011 , vol. 49, # 6 p. 1513 - 1516

64-17-5 72707-66-5 ~77% 17435-72-2

文献：Mattes, Henri; Benezra, Claude Journal of Medicinal Chemistry, 1987 , vol. 30, # 1 p. 165 - 168

105-53-3 ~% 17435-72-2

文献：EP729449 B1, ;

7789-60-8 ~% 17435-72-2

文献：EP2316407 A1, ;

140-88-5 ~% 17435-72-2

文献：Tetrahedron Letters, , vol. 35, # 9 p. 1371 - 1374

58539-11-0 ~% 17435-72-2

文献：Journal of Organic Chemistry, , vol. 20, p. 780,786

64-17-5 20605-01-0 ~% 17435-72-2

文献：Journal of Agricultural and Food Chemistry, , vol. 59, # 21 p. 11718 - 11726

64-17-5 72707-66-5 ~% 17435-77-7 17435-72-2

文献：Journal of the Chinese Chemical Society, , vol. 55, # 2 p. 435 - 438

上下游产品

上游产品  8
10029-04-6 64-17-5 72707-66-5 105-53-3
7789-60-8 140-88-5 58539-11-0 20605-01-0
下游产品  10
207286-80-4 547-65-9 29043-99-0 20593-63-9
74976-84-4 1307857-46-0 100682-44-8 100682-43-7
10029-04-6 32670-57-8

制备

1.β,β-二溴异丁酯或酸脱溴化氢、α-羟甲基丙烯酸乙酯或α-羟甲基丙烯酸异丁酯在溴化磷(III) 作用下的溴化等。

2.制法：

于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器(顶部装氯化钙干燥管)的反应瓶中，加入a-羟甲基丙烯酸乙酯(2)33.84g(0.26mol),无水乙醚250mL，搅拌冷却至-10℃，滴加三溴化磷34g(11.5mL，0.12mol)，约15min加完。加完后撤去冷浴，于20℃搅拌反应3h。再冷至-10℃，慢慢滴加150mL冷水。己烷提取4次，每次50mL。合并有机层，饱和食盐水洗涤2次，无水硫酸镁干燥，旋转浓缩，剩余物减压蒸馏，收集85～87℃/2.66kPa的馏分，得a-溴甲基丙烯酸乙酯(1)43.8g，收率87%。

^3.制法：

a-溴甲基丙烯酸(3)：于装有磁力搅拌器、分馏装置的反应瓶中，加入二羟甲基丙二酸二乙酯(2)55g(0.25mol),48%的氢溴酸142mL，磁力搅拌下于85～90℃反应，同时蒸出生成的溴乙烷和水，约需1.5～2h。反应完后，旋转浓缩蒸出100mL水，剩余物冰箱中放置过夜，抽滤，干燥，得a-溴甲基丙烯酸(3)17.9g，mp71～73℃，收率43%。石油醚重结晶，mp73～75℃。a-溴甲基丙烯酸乙酯(1)：于装有搅拌器、分水器的反应瓶中，加入上述化合物(3)42g(0.25mol),300mL苯，通入氮气，加入回流共沸脱水。约蒸出苯50mL，稍冷后加入无水乙醇100mL和1mL浓硫酸，氮气保护下回流反应36h。分水器中加入100g3A分子筛以脱除生成的水。撤去分水器，减压蒸出125mL液体(苯和乙醇)，加入100mL苯，再蒸出125mL液体。剩余物倒入200mL 水中，用固体碳酸氢钠中和至无二氧化碳气体生成。乙醚提取3次，合并乙醚层，无水硫酸钠干燥。回收乙醚后减压蒸馏，收集39～40℃/120Pa的馏分，得a-溴甲基丙烯酸乙酯(1)33～34g，收率71%。

海关

海关编码	2916190090
中文概述	2916190090 其他不饱和无环一元羧酸（包括其酸酐、酰卤化物，过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物）。监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单)。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最惠国关税:6.5%。普通关税:30.0%
申报要素	品名, 成分含量, 用途, 丙烯酸、丙烯酸盐或酯应报明包装
监管条件	A.入境货物通关单 B.出境货物通关单
检验检疫	R.进口食品卫生监督检验 S.出口食品卫生监督检验 M.进口商品检验 N.出口商品检验
Summary	2916190090 unsaturated acyclic monocarboxylic acids, their anhydrides, halides, peroxides, peroxyacids and their derivatives。supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward)。VAT:17.0%。tax rebate rate:9.0%。MFN tariff:6.5%。general tariff:30.0%