172222-30-9

• 常用中文名：苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌
• 常用英文名：Benzylidenebis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium
• CAS号：172222-30-9
• 分子式：C₄₄H₃₈Cl₂P₂Ru
• 分子量：800.696
• 相关类别： 有机原料 有机金属类化合物 有机钌
• 发布时间：2018-09-13 15:03:24
• 更新时间：2024-01-01 21:53:38

• Grubbs催化剂 (第I代) 是一个物理性质和化学性质比较稳定的“烯烃复分解反应”的标准催化剂。自从1992年Grubbs 小组报道该试剂以后，它在有机合成中的应用已经非常广泛，是含有多种官能团的不饱和碳环和杂环的重要合成方法，许多文献对该试剂的性质和应用进行了非常详细的综述^[3~7]。

  Grubbs催化剂参与的金属复分解反应的机理实际上是金属卡宾参与的碳骨架重排反应。含有两个烯键的分子在催化剂的参与下发生复分解反应，伴随着失去一分子烯烃，同时形成新的分子间或者分子内烯烃。第I代Grubbs催化剂的化学选择性高，但反应活性较低。因此，大多情况下催化剂的用量在5%摩尔以上，有时必须使用高达50% 的摩尔用量才能得到满意的结果。

  Grubbs催化剂可以选择性地使双键和三键发生复分解反应，而对大多数其它官能团不产生明显的影响，是一个适用范围非常广泛的试剂。例如：它可以催化分子间的复分解反应，主要得到两分子交叉复分解的产物。同时，又可以很好地兼容底物分子中的羟基和酯基 (式1，式2)，这是Schrock催化剂所不具备的特点。

  

  Grubbs 催化剂的特征反应类型是催化含有两个双键的底物分子发生分子内“成环复分解反应”(RCM Reaction)。该反应条件温和简单，一般只需将底物与催化剂在CH₂Cl₂、苯或者甲苯的溶液中室温下或者加热搅拌数小时即可完成。在大多数情况下，反应产物单一，产率维持在中等偏上的水平，有时可达到几乎定量的水平。“成环复分解反应”常常被用于大环天然产物全合成中的关键步骤，使得复杂的合成变的异常简单 (式3)。

  

  Grubbs 催化剂还被成功地用于含氮杂环类天然产物的合成。直接使用游离的仲胺和叔胺会导致产率较低，提高产率的简单方法是将它们转化为相应的酰胺或者季铵盐 (式4)。

  

  第1代Grubbs催化剂一般不适用于含硫底物的反应，可能的原因是底物分子中硫原子参与了催化剂中金属原子的配位，导致催化剂活性降低。例如：二烯丙基硫醚的“成环复分解反应”收率只有29% (式5)。

  

名称

• 中文名: GRUBBS 1 代催化剂
• 英文名: Benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium
• 中文别名: Grubbs催化剂,苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌; 苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌; 苯基亚甲基双(三环己基膦)二氯化钌; Grubbs1代催化剂; 二(三环己基膦)亚苄基二氯化钌; Grubbs 第一代催化剂
• 英文别名: Benzylidenebis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium; MFCD01090946; GRUBBS CATALYST; Grubbs catalyst,1st Generation; ruthenium phosphine; Bis(tricyclohexylphosphine)benzylidine ruthenium(IV) dichloride; Bis(tricyclohexylphosphine)benzylidene ruthenium (IV) dichloride

物化性质

• 沸点: 383.4ºC at 760 mmHg
• 熔点: 153ºC (dec.)
• 分子式: C₄₄H₃₈Cl₂P₂Ru
• 分子量: 800.696
• 闪点: 195.6ºC
• 精确质量: 800.086975
• PSA: 27.18000
• LogP: 10.59820
• 外观性状: 紫色固体
• 蒸汽压: 9.7E-06mmHg at 25°C
• 储存条件:

  密封储存，储存于阴凉、干燥的库房。冷藏温度4ºC。

• 稳定性:

  该试剂对空气和湿气较稳定，即使放置在空气中也不会分解，其催化活性也不受到溶剂中空气、水蒸气以及痕量杂质的影响。

• 更多:

  1. 性状：紫红色粉末状固体

  2. 密度（g/mL,25℃）：未确定

  3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

  4. 熔点（ºC）：153

  5. 沸点（ºC,常压）：未确定

  6. 沸点（ºC，8mmHg）：未确定

  7. 折射率(n20/D)：未确定

  8. 闪点（ºC）：未确定

  9. 比旋光度（º）：未确定

  10. 自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

  11. 蒸气压（mmHg,217ºC）：未确定

  12. 饱和蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

  13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

  14. 临界温度（ºC）：未确定

  15. 临界压力（KPa）：未确定

  16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

  17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

  18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

  19. 溶解性：易溶于有机溶剂，通常在CH₂Cl₂、苯或者甲苯的溶液中使用。

MSDS

模块1. 化学品 1.1 产品标识符 : Grubbs 1 代催化剂 产品名称 1.2 鉴别的其他方法 Benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium Bis(tricyclohexylphosphine)benzylidene ruthenium (IV) dichloride 1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途 仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。 模块2. 危险性概述 2.1 GHS-分类 皮肤刺激 (类别 2) 眼睛刺激 (类别 2A) 特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3) 2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述 象形图 警示词警告 危险申明 H315造成皮肤刺激。 H319造成严重眼刺激。 H335可能引起呼吸道刺激。 警告申明 预防措施 P261避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾. P264操作后彻底清洁皮肤。 P271只能在室外或通风良好之处使用。 P280穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。 事故响应 P302 + P352如果皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。 P304 + P340如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。 P305 + P351 + P338如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取 出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗. P312如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生. P321具体处置（见本标签上提供的急救指导）。 P332 + P313如觉皮肤刺激：求医/就诊。 P337 + P313如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 P362脱掉沾污的衣服，清洗后方可再用。 安全储存 P403 + P233存放于通风良的地方。 保持容器密闭。 P405存放处须加锁。 废弃处置 P501将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。 2.3 其它危害物 - 无 模块3. 成分/组成信息 3.1 物 质 : Benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium 别名 Bis(tricyclohexylphosphine)benzylidene ruthenium (IV) dichloride : C43H72Cl2P2Ru 分子式 : 822.96 g/mol 分子量 组分浓度或浓度范围 Benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)-dichlororuthenium <=100% 化学文摘登记号(CAS 172222-30-9 No.) 模块4. 急救措施 4.1 必要的急救措施描述 一般的建议 请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。 吸入 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。 皮肤接触 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。 眼睛接触 用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。 食入 禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。 4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。 4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示 无数据资料 模块5. 消防措施 5.1 灭火介质 灭火方法及灭火剂 用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。 5.2 源于此物质或混合物的特别的危害 碳氧化物, 磷的氧化物, 氯化氢气体, 氧化钌 5.3 给消防员的建议 如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。 5.4 进一步信息 用水喷雾冷却未打开的容器。 模块6. 泄露应急处理 6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序 使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。 人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。 6.2 环境保护措施 如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。 6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料 扫掉和铲掉。 围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部 分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。 围堵溢出,用防电的真空清洁器或者湿刷子收起,然后装入容器，按照当地法规处理(见第13部分)。 6.4 参考其他部分 丢弃处理请参阅第13节。 模块7. 操作处置与储存 7.1 安全操作的注意事项 避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。 在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。 7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性 贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。 建议的贮存温度： 2 - 8 °C 对光和空气敏感 充气操作和储存 7.3 特定用途 无数据资料 模块8. 接触控制和个体防护 8.1 容许浓度 最高容许浓度 没有已知的国家规定的暴露极限。 8.2 暴露控制 适当的技术控制 根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。 个体防护设备 眼/面保护 带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。 皮肤保护 戴手套取 手套在使用前必须受检查。 请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品. 使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手 所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。 完全接触 物料: 丁腈橡胶 最小的层厚度 0.11 mm 溶剂渗透时间: 480 min 测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M) 飞溅保护 物料: 丁腈橡胶 最小的层厚度 0.11 mm 溶剂渗透时间: 480 min 测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M) , 测试方法 EN374 如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN 374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。 这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可. 这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准. 身体保护 防渗透的衣服, 阻燃防静电防护服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。 呼吸系统防护 如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US ）或P3型（EN 143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒 面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。 模块9. 理化特性 9.1 基本的理化特性的信息 a) 外观与性状 形状: 粉末 颜色: 紫色 b) 气味 无数据资料 c) 气味阈值 无数据资料 d) pH值 无数据资料 e) 熔点/凝固点 熔点/凝固点: 153 °C - 分解 f) 沸点、初沸点和沸程 无数据资料 g) 闪点 无数据资料 h) 蒸发速率 无数据资料 i) 易燃性(固体,气体) 根据类别2，此物质或混合物是可燃性固体. j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料 k) 蒸气压 无数据资料 l) 蒸汽密度 无数据资料 m) 密度/相对密度 无数据资料 n) 水溶性 无数据资料 o) n-辛醇/水分配系数 无数据资料 p) 自燃温度 无数据资料 q) 分解温度 无数据资料 r) 粘度 无数据资料 模块10. 稳定性和反应活性 10.1 反应性 无数据资料 10.2 稳定性 无数据资料 10.3 危险反应 无数据资料 10.4 应避免的条件 空气 发光。 热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。 10.5 不相容的物质 强氧化剂, 铝, 化学活泼金属, 酸, 碱 10.6 危险的分解产物 其它分解产物 - 无数据资料 模块11. 毒理学资料 11.1 毒理学影响的信息 急性毒性 无数据资料 皮肤刺激或腐蚀 无数据资料 眼睛刺激或腐蚀 无数据资料 呼吸道或皮肤过敏 无数据资料 生殖细胞致突变性 无数据资料 致癌性 IARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。 生殖毒性 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（一次接触） 吸入 - 可能引起呼吸道刺激。 特异性靶器官系统毒性（反复接触） 无数据资料 吸入危险 无数据资料 潜在的健康影响 吸入吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。 摄入如服入是有害的。 皮肤通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。 眼睛造成严重眼刺激。 接触后的征兆和症状 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。 附加说明 化学物质毒性作用登记: 无数据资料 模块12. 生态学资料 12.1 生态毒性 无数据资料 12.2 持久性和降解性 无数据资料 12.3 潜在的生物累积性 无数据资料 12.4 土壤中的迁移性 无数据资料 12.5 PBT 和 vPvB的结果评价 无数据资料 12.6 其它不良影响 无数据资料 模块13. 废弃处置 13.1 废物处理方法 产品 在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃 性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。 受污染的容器和包装 按未用产品处置。 模块14. 运输信息 14.1 联合国危险货物编号 欧洲陆运危规: 1325国际海运危规: 1325国际空运危规: 1325 14.2 联合国运输名称 欧洲陆运危规: FLAMMABLE SOLID, ORGANIC, N.O.S. (Benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)- dichlororuthenium) 国际海运危规: FLAMMABLE SOLID, ORGANIC, N.O.S. (Benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)- dichlororuthenium) 国际空运危规: Flammable solid, organic, n.o.s. (Benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)- dichlororuthenium) 14.3 运输危险类别 欧洲陆运危规: 4.1国际海运危规: 4.1国际空运危规: 4.1 14.4 包裹组 欧洲陆运危规: II国际海运危规: II国际空运危规: II 14.5 环境危险 欧洲陆运危规: 否国际海运危规国际空运危规: 否 海洋污染物（是/否）: 否 14.6 对使用者的特别提醒 无数据资料 模块 15 - 法规信息 N/A 模块16 - 其他信息 N/A

安全

• 符号: GHS02, GHS07
• 信号词: Warning
• 危害声明: H228-H315-H319-H335
• 警示性声明: P210-P261-P305 + P351 + P338
• 个人防护装备: dust mask type N95 (US);Eyeshields;Gloves
• 危害码 (欧洲): Xi: Irritant;
• 风险声明 (欧洲): R36/37/38
• 安全声明 (欧洲): S26-S36
• 危险品运输编码: 1325
• WGK德国: 3
• 包装等级: Ⅱ
• 海关编码: 28439000

上下游产品

上游产品  0
下游产品  3
536724-67-1 254972-49-1 203714-71-0

制备

实验室可以参考文献的标准实验步骤来制备。