705-16-8

• 常用中文名：(±)-反菊酸
• 常用英文名：trans-(±)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylic acid
• CAS号：705-16-8
• 分子式：C₁₀H₁₆O₂
• 分子量：168.233
• 发布时间：2018-09-14 12:33:00
• 更新时间：2024-04-03 12:19:10

• (±)反式菊酸是制备卫生用拟除虫菊酯的重要中间体。

名称

• 中文名: (±)-反菊酸
• 英文名: (±)-trans-Chrysanthemic acid
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-3-(2-methylprop-1-en-1-yl)cyclopropanecarboxylic acid; Chrysanthemic acid; Cyclopropanecarboxylic acid, 2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1-propen-1-yl)-; (1R-trans)-chrysanthemic acid; MFCD00057698; EINECS 211-883-9; (1R,3S)-chrysanthemic acid; Cyclopropanecarboxylic acid, 2,2-dimethyl-3-(2-methylpropenyl)-,; 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylic acid; 2,2-Dimethyl-3-(2-methyl-1-propen-1-yl)cyclopropanecarboxylic acid; 2,2-DIMETHYL-3-(2-METHYL-1-PROPENYL)CYCLOPROPANECARBOXYLIC ACID; (+)-cis-chrysanthemumic acid; EINECS 233-941-2

物化性质

• 密度: 1.1±0.1 g/cm3
• 沸点: 246.4±29.0 °C at 760 mmHg
• 分子式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.233
• 闪点: 119.0±18.9 °C
• 精确质量: 168.115036
• LogP: 2.81
• 蒸汽压: 0.0±1.0 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.547
• 稳定性:

  (±)反式菊酸为白色晶体，m.p.52～53℃，溶于醇、正己烷、苯、甲苯、醚等有机溶剂，难溶于水。

• 分子结构:

  1、 摩尔折射率：49.48

  2、 摩尔体积（cm³/mol）：156.0

  3、 等张比容（90.2K）：399.2

  4、 表面张力（dyne/cm）：42.7

  5、 极化率（10-24cm3）：19.61

制备

菊酸一般以反式菊酸的生物活性较大，通常要将菊酸的顺反异构体进行分离。分离的方法很多，主要是利用它们在物理化学性质上的差别，如分级结晶、蒸馏、色谱法等。由于顺反酸的酸性强度的差异，其盐在油水体系中分配系数不同，可采用连续萃取法，或者将其盐的水溶液进行部分酸化，调节pH值，利用其在水中的溶解度不同进行分离，还可以利用顺反酸酯皂化速度的不同，用部分水解的方法分离。
(±)反式菊酸进一步进行拆分得1R-反式菊酸(或称右旋反式菊酸)，可以制备高活性的拟除虫菊酯如Es-生物烯丙菊酯(EBT)、生物烯丙菊酯、S-生物烯丙菊酯等。具有下列结构式：
其制备方法是在装有搅拌回流冷凝器和温度计的反应釜中，投入顺反比为35∶65的菊酸乙酯，升温至120℃，加入甲醇钠为转位催化剂，保温反应2h之后，将适量的乙醇和30％的液碱加入反应器中，升温回流反应3h，脱去反应生成的乙醇，加水稀释，加盐酸酸化，以甲苯萃取分去水层，甲苯层用水洗至中性，蒸馏脱溶，得到顺反比为10∶90左右的富反式菊酸，含量90％，收率90％。
将上述富反式菊酸和适量的有机溶剂投入反应釜，搅拌并降温到-5℃左右，冷冻结晶，结晶过滤可得到高反式菊酸，反顺比为98∶2，含量>95％。
也可将(±)顺反菊酸的盐投入到反应釜中，加氢氧化钠溶液调节pH＝10，然后在该溶液中通入二氧化碳，结晶，过滤，干燥，得(±)顺式菊酸。剩余的溶液中含有较多的反式菊酸的盐，调节pH值可回收利用。
此外，(±)顺反菊酸在有机过氧化物存在下，与三溴化硼反应，可生成(±)反式菊酸。
用顺反比为70∶30的菊酸溶于甲苯中，在其反应釜中通氮气保护，在20℃搅拌状况下，滴加三溴化硼、甲苯溶液，加完后再在同温度下搅拌2.5h，该反应液再加入1％HCl搅拌，然后分层，有机层用10％NaOH溶液洗涤、分层，水层用稀H₂SO₄酸化，再用甲苯萃取，甲苯层水洗，浓缩蒸馏，收集110～119℃/333Pa馏分为菊酸，顺反比为7∶93。
此外，也可用Martel法制备(±)反式菊酸。