7784-21-6

7784-21-6结构式

常用中文名：氢化铝
常用英文名：Aluminium hydride
CAS号：7784-21-6
分子式：AlH₃
分子量：30.00540
发布时间：2018-09-16 18:39:25
更新时间：2024-01-02 17:30:16
1.还原剂，似氢化铝锉。但对卤素、硝基的还原活性比后者小得多，因而选择性更好。还原毅基成轻基。也用于烯胺的氢解，卤代物的脱内、磺酸内酯的脱硫，以及酮厉、院胶和睛还原成胺等。

2.氢化铝是一种对多种官能团有效的还原试剂，能够将醛、缩醛、酮、醌、缩酸、酸酐、酰氯、酯和内酯还原为相应的醇，将酰胺、腈、肟和异氰酸酯还原为相应的胺。氢化铝对硝基化合物、硫化物、砜以及甲基苯磺酸盐无还原活性，但是对二硫化物和亚砜有效。

对于酮的还原，氢化铝较其它还原试剂能够表现出不同的立体选择性，这点在具有生物活性的甾族化合物的还原中尤为重要 (式1)。对于α,β-不饱和酮还原为烯丙醇的反应，氢化铝也能表现出特异的立体选择性 (式2)。

对于羧酸和酯的还原反应，氢化铝较氢化铝锂的反应更快。但是对于卤代烷烃的还原，氢化铝则表现出较惰性的还原活性。因此使用氢化铝可以有效地实现带卤素的羧酸和酯的还原反应 (式3)。此外，氢化铝锂能够还原硝基化合物，而氢化铝则对其不具有还原效果，因此使用氢化铝还能实现带硝基的羧酸和酯的还原反应 (式4)。

对于酰胺化合物还原为胺的反应，通常存在C-O键断裂和C-N键断裂的竞争反应。但使用氢化铝则可以选择性地实现C-O键的断裂，从而实现α,β-不饱和酰胺向烯丙基胺化合物的转化 (式5)。

由于氢化铝的碱性相对氢化铝锂较弱，因此对于含酸性氢原子的底物同样适用。如对含有酸性α-H的烯丙基腈化合物的还原 (式6，式7)。

氢化铝的另一类重要反应是诱导环氧化合物的开环反应。对于大多数环氧化合物，负氢进攻都是发生在立体位阻较小的一端 (式8)，但由于氢化铝中负氢自身的性质，它也可以进攻立体位阻较大的碳原子 (式9)。

此外，氢化铝还能实现丙炔醇系统上的氢铝化反应，即对炔烃发生加成反应，进而用碘淬灭实现sp²-碘代烯丙醇化合物的制备。并且氢化铝较氢化铝锂表现出了不同的区域选择性，负氢会优先进攻3-位炔碳原子 (式10)。

中文名	氢化铝
英文名	alumane
英文别名	aluminium trihydride EINECS 232-053-2 aluminum trihydride aluminum hydride aluminium hydride hydride of aluminium

密度	1.45
分子式	AlH₃
分子量	30.00540
精确质量	30.00500
LogP	0.33750
储存条件	在氮气中贮存。
稳定性	1.氢化铝为无色的固体。对热不稳定，加热到150～200℃时即分解。准确的分解温度因AlH3的生成条件而异。氢化铝为强还原剂。遇水或湿气会发生爆炸反应而生成氢气。光照后即分解。在-10℃的封闭管中能够保存一年。极易溶于四氢呋喃中。在乙醚中的溶解度为0.2mol/L。在乙醚中合成的产物是由AlH₃和乙醚按摩尔比0.29~0.33构成的加成物。不含乙醚的产物是把AlH₃的乙醚溶液加入到特别过量的戊烷或己烷中所得到的白色沉淀。一旦从乙醚中沉淀出来就不会再溶于乙醚中。如果有强的路易斯碱L存在，则生成LAlH₃或者L₂AlH₃而溶解。 2.氢化铝溶液不会自燃，但与水、酸类、潮湿空气接触有引起燃烧危险，遇氧化剂反应剧烈。氢化铝溶液必须原位制备使用，大约3天后就会降解，因此不可能长时间保存。使用是必须小心谨慎。
计算化学	1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无 2.氢键供体数量:0 3.氢键受体数量:0 4.可旋转化学键数量:0 5.互变异构体数量:无 6.拓扑分子极性表面积0 7.重原子数量:1 8.表面电荷:0 9.复杂度:0 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0 13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1
更多	1.性状：无色固体 2.熔点（^oC）：110 3.溶解性：溶于THF和乙醚溶剂。

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	氢化铝；三氢化铝
化学品英文名称：	Aluminium hydride；Aluminum trihydride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	7784-21-6
分子式：	A₁H₃
分子量：	30.01

第二部分：成分/组成信息

纯化学品混合物

化学品名称：氢化铝；三氢化铝

有害物成分

含量

CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第4．3类遇湿易燃物品
侵入途径：	吸入食入
健康危害：	本品粉尘对眼睛、鼻、皮肤和呼吸系统有刺激作用，长期作用可引起尘肺。
环境危害：
燃爆危险：

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	暴露在空气中能自燃。遇水或酸发生反应放出氢气及热量，能引起燃烧。与氧化剂能发生强烈反应。
有害燃烧产物：
灭火方法及灭火剂：	砂土。禁止用水、二氧化碳、泡沫、干粉、1211灭火剂。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。禁止向泄漏物直接喷水，更不要让水进入包装容器内。用干燥砂土混合，小心扫起，使用不产生火花的工具收集送至空旷地方，倒入大量水中，经分解稀释后的污水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：
储存注意事项：

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	可能接触其粉尘时，必须佩戴防毒口罩。
眼睛防护：	戴安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色至灰色粉末或固体。
pH：
熔点(℃)：	(分解)
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	A₁H₃
分子量：	30.01
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于乙醚。
主要用途：	用作还原剂、聚合催化剂等。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下不稳定
禁配物：	酸类、醇类、水。
避免接触的条件：	光照可分解。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	氢气、氧化铝、水。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	43021
UN编号：	2463
包装标志：
包装类别：	Ⅰ
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。远离火种、热源。相对湿度保持在75%以下。防止阳光直射。在氮气中操作处置。保持容器密封。防止受潮和雨淋。应与酸类、氧化剂、醇类等分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

危险品运输编码	2463
包装等级	I

上游产品 0
下游产品 9
32093-39-3 1333-74-0 7429-90-5 19287-45-7
1070-00-4 13770-96-2 147804-02-2 17079-18-4
75-77-4

1. 原料的提纯：以下的所有操作必须在充满氮气或氩气的干燥箱中进行。不得含有水蒸气，含氧量不超过3～4mL/m³。而且，必须在系统中除去能与反应物和生成物进行反应的物质。当存在少量杂质时就可能把生成的氢化铝分解掉。所有的试剂必须全用无水的。市售的乙醚、氢化铝锂、三氯化铝等都必须进一步提纯。使用的玻璃器具要用浓硝酸或者氢氟酸洗过之后，再用蒸馏水冲洗几次，在110～120℃下进行干燥。将氢化铝锂加到乙醚内，在氮气中或真空中蒸馏，并通过装有分子筛的柱(40cm)进行干燥、提纯。因为乙醚非常容易挥发，这些操作应在通风橱内进行。将氢化铝锂溶于乙醚，过滤后经减压蒸馏蒸出溶剂浓缩，进行重结晶。三氯化铝可在高真空下使其升华(110～120℃)得以提纯，在此温度下要使50g三氯化铝升华需要24h，其蒸气再通过1～2cm长的装有活性炭(50～200目)吸附柱处理，可更加纯净。

主反应3LiAlH₄+AlCl₃→4AlH₃+3LiCl

在干燥箱中，把32.3g三氯化铝(0.242mol)和电磁搅拌棒装入500mL圆底烧瓶中，加塞后将烧瓶从干燥箱中取出，在低氮气压下(25~50mmHg,1mmHg=133.322Pa)迅速安装盛有乙醚的滴液漏斗，将上述500mL烧瓶放在干冰二氯甲烷浴中一边搅拌物料一边进行冷却，从滴液漏斗把经过蒸馏提纯的300mL乙醚慢慢地加入烧瓶中。乙醚冷却后从干冰浴中取出烧瓶。如果三氯化铝发生放热的溶剂化反应而使乙醚沸腾时，应把烧瓶再次冷却。三氯化铝溶解后，将溶液加热到室温，严密加塞放入干燥箱。另取28.2g纯氢化铝锂(0.743mol)装入容积为1.5L的烧瓶中，并用750mL蒸馏过的乙醚加以溶解。然后往LiAlH₄和AlCl₃的乙醚溶液表面分别吹入干燥氮气，使其冷却到-5℃。为了保持一定的溶剂体积必须经常加入乙醚。将AlCl₃溶液在搅拌下加到冷的LiAlH₄溶液中。加完后，对反应混合液施以19.7～34.2kPa压力的氮气，经玻璃过滤器，滤到1.5L烧瓶中。该烧瓶预先装入10g NaBH₄(该NaBH₄应在真空中于60℃干燥8h，并粉碎至1μm以下，可得最好的结果)和电磁搅拌棒。搅拌滤液，利用NaBH₄将未反应的AlCl₃从AlH₃的乙醚溶液中除去。LiBlH₄留在溶液中，氯化钠则沉淀出来。边往滤液中吹入干燥氮气边搅拌3～4min之后，再往另一个1.5L烧瓶中过滤。这样就可把过剩的NaBH₄和已沉淀的氯化钠除去。往滤液中边吹入干燥氮气，边浓缩至600mL之后，加热到室温。经6～8h后，氢化铝的乙醚加成物就沉淀出来。将生成物过滤后，用100mL无水乙醚洗涤两次，在高真空下干燥10~12h；产量约30g(58%)。

7784-21-6	1207174-85-3
16853-85-3	13770-96-2
16941-14-3	16962-07-5
26522-29-2	1191-15-7
17250-30-5	17476-04-9
1158522-08-7	940364-43-2
134104-43-1	131615-57-1
6906-52-1	930439-75-1
1018584-77-4	1375289-11-4
849349-65-1	127437-46-1