998-40-3

• 常用中文名：三丁基膦
• 常用英文名：Tributylphosphine
• CAS号：998-40-3
• 分子式：C₁₂H₂₇P
• 分子量：202.316
• 相关类别： 有机原料 有机膦化合物
• 发布时间：2018-07-17 12:28:51
• 更新时间：2024-01-02 12:05:51

• 与大多数常用的三配位磷试剂不同，三丁基膦是一种亲核试剂。它是相对较弱的碱(在MeNO₃中pK_a = 8.70；在甲醇中pK_a = 5.60)，使用时溶剂不必严格除氧，但需要用惰性气体保护，若暴露在空气中会发生剧烈的氧化反应，生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。

  硫醚与硫酯的合成 三丁基膦与二硫化物及醇反应可生成相应的硫醚和Bu₃PO；与二硫化物和羧基反应可以得到硫酯 (式1)。

  

  催化羰基与烯烃的加成反应 由于三丁基膦具有亲核性，进攻双键后会导致电子云的偏移，从而发生加成反应。如通过苯甲醛与丙二烯的成环反应 (式2)。

  催化亲核取代反应 三丁基膦还可用作亲核取代反应的催化剂，如它可以催化邻苯二甲酰胺与烷氧基的取代反应 (式3)。

  

  催化1,4-加成反应 三丁基膦也是最常用的1,4-加成反应的催化剂。因为三丁基膦具有亲核性和弱碱性，它比其它三配位磷催化剂 (如三苯基膦等) 更适于催化此类反应。因此三丁基膦是合成环反应 (式4)的重要催化剂之一。

  

  催化C-X键的生成 三丁基膦还可以活化叠氮化合物，从而形成碳-氮双键。这类反应常用于关环等合成路线 (式5)。另外三丁基膦还可用于叠氮膦的烷基化反应 (式6)。

  

  C-C键的形成 三丁基膦可以催化不饱和烃与芳香化合物的偶联反应 (式7)，以及α-位有离去基团的烯烃的偶联反应。其中后者常被用作关环反应 (式8)。

  

  作为金属催化剂的配体 三丁基膦可以与一些金属催化剂共同使用，从而催化不同类型的反应，如与Ni共同催化亚磷酸酯的烷基化反应 (式9)。

  

名称

• 中文名: 三丁基膦
• 英文名: Tributylphosphane
• 中文别名: 三正丁基膦
• 英文别名: Tributylphosphine; EINECS 213-651-2; tri-n-butyl-phosphine; Tris(butyl)phosphine; Phosphine,tributyl; tri-n-butylphosphane; tris(n-butyl)phosphine; UNII:0O52FJR7WN; Tributylfosfin [Czech]; MFCD00009462; Phosphine, tributyl-; Tributylphosphan; Tri-n-Butylphosphine

物化性质

• 密度: 0.81 g/mL at 25 °C(lit.)
• 沸点: 244.8±0.0 °C at 760 mmHg
• 熔点: -65 °C
• 分子式: C₁₂H₂₇P
• 分子量: 202.316
• 闪点: 112.2±25.0 °C
• 精确质量: 202.185043
• PSA: 13.59000
• LogP: 5.60
• 外观性状: 透明液体
• 蒸汽密度: 9 (vs air)
• 蒸汽压: 0.0±0.4 mmHg at 25°C
• 折射率: n20/D 1.462(lit.)
• 储存条件:

  可以在室温下保存，需要惰性气体保护，必须严格除氧，以免自由基链反应而被氧化。

• 稳定性:

  1.易燃且有臭味。

  2.若储存不当，可能产生三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。因此使用前通常需要经过减压蒸馏进行纯化。

• 水溶解性: insoluble
• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:3.7

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:0

  4.可旋转化学键数量:9

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积0

  7.重原子数量:13

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:72.1

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1. 性状：未确定

  2. 密度（g/ mL,25℃）：0.81

  3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：9

  4. 熔点（ºC）：-65

  5. 沸点（ºC,常压）：未确定

  6. 沸点（ºC,50mmHg）：150

  7. 折射率(n 20/D )：1.462

  8. 闪点（ºF）：99

  9. 比旋光度（º）：未确定

  10. 自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

  11. 蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

  12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

  13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

  14. 临界温度（ºC）：未确定

  15. 临界压力（KPa）：未确定

  16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

  17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

  18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

  19. 溶解性：溶解于大多数有机溶剂，微溶于乙腈和水。可以用³¹P NMR检测试剂纯度。

MSDS

第一部分：化学品名称 化学品中文名称: 三丁基膦 化学品英文名称: Tributyl phosphine CAS No.: 998-40-3 分子式: C12H27P 分子量: 202.32 第二部分：成分/组成信息 化学品名称：三丁基膦 有害物成分: 三丁基膦 含量: 100 CAS No.: 998-40-3 第三部分：危险性概述 侵入途径: 吸入 食入 经皮吸收 健康危害: 吸入、摄入或经皮吸收后对身体有害。本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。吸入后可引起喉、支气管的炎症、水肿、痉挛、化学性肺炎。接触后可引起烧灼感、咳嗽、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 燃爆危险: 本品属自燃物品，有毒，具强刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触: 脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。就医。 眼睛接触: 立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。 吸入: 脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入: 误服者漱口，给饮牛奶或蛋清，立即就医。 第五部分：消防措施 危险特性: 具有强还原性。遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳、氧化磷。 灭火方法及灭火剂: 泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 消防员的个体防护: 消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。 闪点(℃): 37 自燃温度(℃): 引燃温度(℃)：200 爆炸下限[%(V/V)]: 无资料 爆炸上限[%(V/V)]: 无资料 第六部分：泄漏应急处理 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项: 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、氧接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、氧、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分：接触控制/个体防护 最高容许浓度: 中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国 工程控制: 严加密闭，提供充分的局部排风和全面排风。 呼吸系统防护: 可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒面具。高浓度环境中，建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 身体防护: 穿胶布防毒服。 手防护: 戴防化学品手套。 其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性 外观与性状: 无色液体。具有大蒜样气味。 熔点(℃): -60～-65 沸点(℃): 240 相对密度(水=1): 0．81 饱和蒸气压(kPa): 6．67(150℃) 闪点(℃): 37 引燃温度(℃): 引燃温度(℃)：200 爆炸上限%(V/V): 无资料 爆炸下限%(V/V): 无资料 分子式: C12H27P 分子量: 202.32 溶解性: 不溶于水，可混溶于甲醇、乙醚、乙醇、苯。 主要用途: 用作聚合交联催化剂、有机合成中间体。 第十部分：稳定性和反应活性 稳定性: 在常温常压下 稳定 禁配物: 强氧化剂、氧。 聚合危害: 不能出现 分解产物: 一氧化碳、二氧化碳、氧化磷。 第十一部分：毒理学资料 急性毒性: LD50：750mg／kg(大鼠经口)；2000mg／kg(兔经皮) LC50： 第十三部分：废弃处置 废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。 第十四部分：运输信息 危险货物编号: 无资料 UN编号: 无资料 包装类别: Ⅰ 包装方法: 无资料 运输注意事项: 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、氧、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 第十五部分：法规信息 国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。 第十六部分：其他信息 参考文献: 1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 填表时间: 年月日 其他信息: 3 MSDS修改日期: 年月日

毒性和生态

毒理学数据: 1、急性毒性：大鼠口经LD50：750mg/kg 生态学数据: 通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。 CHEMICAL IDENTIFICATION RTECS NUMBER : SZ3270000 CHEMICAL NAME : Phosphine, tributyl- CAS REGISTRY NUMBER : 998-40-3 BEILSTEIN REFERENCE NO. : 1738261 LAST UPDATED : 199701 DATA ITEMS CITED : 3 MOLECULAR FORMULA : C12-H27-P HEALTH HAZARD DATA ACUTE TOXICITY DATA TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Oral SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 750 mg/kg TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value REFERENCE : 34ZIAG "Toxicology of Drugs and Chemicals," Deichmann, W.B., New York, Academic Press, Inc., 1969 Volume(issue)/page/year: -,600,1969 TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Administration onto the skin SPECIES OBSERVED : Rodent - rabbit DOSE/DURATION : 2 gm/kg TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value REFERENCE : 34ZIAG "Toxicology of Drugs and Chemicals," Deichmann, W.B., New York, Academic Press, Inc., 1969 Volume(issue)/page/year: -,600,1969

安全

• 符号: GHS02, GHS05, GHS07
• 信号词: Danger
• 危害声明: H226-H250-H302-H312-H314
• 警示性声明: P222-P231-P280-P305 + P351 + P338-P310-P422
• 个人防护装备: Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
• 危害码 (欧洲): F:Flammable;C:Corrosive;
• 风险声明 (欧洲): R11;R17;R21/22;R34
• 安全声明 (欧洲): S41-S36/37/39-S26-S16-S45-S43-S17
• 危险品运输编码: UN 3254 4.2/PG 1
• WGK德国: 3
• RTECS号: SZ3270000
• 包装等级: I
• 危险类别: 4.2
• 海关编码: 2931900090

合成路线

上下游产品

上游产品  9
814-29-9 109-65-9 72315-65-2 17343-82-7
693-03-8 201230-82-2 13165-72-5 18497-59-1
3084-50-2
下游产品  8
345310-98-7 76-84-6 519-73-3 14062-37-4
814-29-9 20380-30-7 20507-22-6 21473-75-6

海关

海关编码	2931900090
中文概述	2931900090. 其他有机-无机化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单). 最惠国关税:6.5%. 普通关税:30.0%
Summary	2931900090. other organo-inorganic compounds. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. Supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward). MFN tariff:6.5%. General tariff:30.0%