101-68-8

• 常用中文名：4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)
• 常用英文名：4,4'-Diphenylmethane diisocyanate
• CAS号：101-68-8
• 分子式：C₁₅H₁₀N₂O₂
• 分子量：250.252
• 相关类别： 有机原料 羧酸类化合物及衍生物 羧酸酯及其衍生物
• 发布时间：2018-12-21 09:58:41
• 更新时间：2024-01-02 06:56:18
• 【用途一】
  用于生产聚氨酯弹性体，制造合成纤维、人造革、无溶剂涂料等

名称

• 中文名: 双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷
• 英文名: diphenylmethane-4,4'-diisocyanate
• 中文别名: 4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯); 二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯; 二苯甲烷二异氰酸酯; 二苯基甲烷二异氰酸酯
• 英文别名: EINECS 202-966-0; 4,4′-Methylenebis(phenyl isocyanate); 4,4'-Methylenediphenyl diisocyanate; 4,4'-Methylenebis(phenyl isocyanate); diphenylmethane-4,4'-diisocyanate; MFCD00036131; desmodur44; caradate30; MDI; hylenem50; methylene 4,4'-diphenyl diisocyanate; 1,1'-Methylenebis(4-isocyanatobenzene); p,p'-diphenylmethane diisocyanate; 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethane; Benzene, 1,1'-methylenebis[4-isocyanato-; Methylene diphenyl diisocyanate; Methylene di-p-phenyl diisocyanate,flakes; PMDI; 4,4-Diphenylmethane Diisocyanate; bis(4-isocyanatophenyl)methane; 4,4'-diphenylmethanediisocyanate; 1,1'-methanediylbis(4-isocyanatobenzene); Methylenediphenyl 4,4'-Diisocyanate; 4,4'-Diphenylmethane diisocyanate; 4,4'-MDI; Isonate; 4,4'-Methylenediphenyl isocyanate; methylene; 4,4'-methylene bisphenyl diisocyanate

物化性质

• 密度: 1.19
• 沸点: 392 ºC
• 熔点: 38-44 °C
• 分子式: C₁₅H₁₀N₂O₂
• 分子量: 250.252
• 闪点: 196 ºC
• 精确质量: 250.074234
• PSA: 58.86000
• LogP: 4.93
• 外观性状: 白色至淡黄色片或晶体
• 蒸汽压: 0.0±0.8 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.588
• 储存条件: 1.储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量 的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 库温不宜超过20℃，严格防水、防潮，避免日光直射。 2.２００Ｌ镀锌铁桶，１８Ｌ马口铁桶。在５℃以下贮存，在贮存过程中必须保证容器的严格干燥密封并充干燥氮气保护。一旦容器内漏入水分，切忌密封太严，应留有排气孔，以防鼓爆炸裂。
• 稳定性: 1.避免与强氧化剂、酸类、醇类、潮湿空气接触。 溶于丙酮、四氯化碳等溶剂。有毒，蒸汽压比TDI的低，对呼吸器官刺激性小，对皮肤、黏膜及眼睛均有刺激作用。在室温下易生成二聚体，颜色变黄，也易含头羟基化合物、胺等反应。 2. 可导致中度眼睛刺激和轻微的皮肤刺激，可造成皮肤过敏，在空气中最大允许浓度为０．０２×１０－６。; 由于ＭＤＩ活泼的化学性质，在操作时防止其与皮肤的直接接触及溅入眼内，穿戴必要的防护用品（手套、防护镜、工作服等）。
• 水溶解性: decomposes
• 凝固点: 37℃
• 分子结构:

  1、 摩尔折射率：74.38

  2、 摩尔体积（cm³/mol）：221.0

  3、 等张比容（90.2K）：574.7

  4、 表面张力（dyne/cm）：45.6

  5、 介电常数：

  6、 偶极距（10^-24cm³）：

  7、 极化率：29.49
• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:5.4

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:4

  4.可旋转化学键数量:4

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积58.9

  7.重原子数量:19

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:332

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1. 性状：白色至浅黄色熔融固体，加热时有刺激性臭味。

  2. 密度（g/mL,20℃）：1.20

  3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：8.64

  4. 熔点（ºC）：40-41

  5. 沸点（ºC,常压）：190

  6. 沸点（ºC, 4mmHg）：210

  7. 折射率：未确定

  8. 闪点（ºC）：未确定

  9. 比旋光度（º）：未确定

  10. 自燃点或引燃温度（ºC）: 未确定

  11. 蒸气压（mmHg,20.2ºC）：未确定

  12. 饱和蒸气压（kPa, 25ºC）：0.07

  13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

  14. 临界温度（ºC）：未确定

  15. 临界压力（KPa）：未确定

  16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

  17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

  18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

  19. 溶解性：溶于丙酮、苯、煤油等。

MSDS

第一部分：化学品名称 化学品中文名称: 二苯甲撑二异氰酸酯 化学品英文名称: Diphenyl methene-4，4′diisocyanate；MDI CAS No.: 101-68-8 分子式: C15H10N2O2 分子量: 250.25 第二部分：成分/组成信息 化学品名称：二苯甲撑二异氰酸酯 第三部分：危险性概述 危险性类别: 第6．1类 毒害品 侵入途径: 吸入 食入 健康危害: 较大量吸入，能引起头痛、眼痛、咳嗽、呼吸困难等。严重者可发生支气管炎和弥漫性肺炎，对粘膜有强烈刺激作用，有致敏作用，有报道可发生支气管哮喘。 燃爆危险: 本品可燃，有毒，具强刺激性，具致敏性。 第四部分：急救措施 皮肤接触: 脱去污染的衣着，立即用肥皂和清水清洗污染皮肤。 眼睛接触: 立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗，至少15分钟。就医。 吸入: 脱离现场。至空气新鲜处，呼吸困难时给输氧。就医。 食入: 误服者漱口，用1：5000高锰酸钾或5％硫代硫酸钠洗胃。就医。 第五部分：消防措施 危险特性: 遇明火、高热可燃。受热或遇水、酸分解放热，放出有毒烟气。 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。 灭火方法及灭火剂: 消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。灭火剂：干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水和泡沫灭火。 闪点(℃): 无资料 自燃温度(℃): 无资料 爆炸下限[%(V/V)]: 无资料 爆炸上限[%(V/V)]: 无资料 第六部分：泄漏应急处理 应急处理: 隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项: 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免与氧化剂、酸类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项: 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护 最高容许浓度: 中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：0．5mg／m3 美国TLV—TWA：0．055m 工程控制: 严加密闭，提供充分的局部排风和全面排风。 呼吸系统防护: 可能接触毒物时，应该佩戴防毒面具。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 身体防护: 穿防腐工作服。 手防护: 戴防化学品手套。 其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。衣服洗后再用。 第九部分：理化特性 外观与性状: 亮黄色熔融固体。 熔点(℃): 40～41 沸点(℃): 190 相对密度(水=1): 1．20 相对蒸气密度(空气=1): 8．64 饱和蒸气压(kPa): 0．07(25℃) 闪点(℃): 无资料 引燃温度(℃): 无资料 爆炸上限%(V/V): 无资料 爆炸下限%(V/V): 无资料 分子式: C15H10N2O2 分子量: 250.25 溶解性: 溶于丙酮、苯、煤油等。 主要用途: 用作聚氨酯泡沫塑料、橡胶、纤维、涂料等的原料。 第十部分：稳定性和反应活性 稳定性: 在常温常压下 稳定 禁配物: 强氧化剂、酸类、醇类、潮湿空气。 避免接触的条件: 接触潮湿空气。 聚合危害: 能发生 分解产物: 一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。 第十一部分：毒理学资料 急性毒性: 属低毒类 LD50： LC50：大鼠吸入：15ppm／2h／d×8d 第十三部分：废弃处置 废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。 第十四部分：运输信息 危险货物编号: 61545 UN编号: 2489 包装类别: Ⅲ 运输注意事项: 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。 第十五部分：法规信息 国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。 第十六部分：其他信息 参考文献: 1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 填表时间: 年月日 其他信息: 3 MSDS修改日期: 年月日

毒性和生态

毒理学数据: 1、 急性毒性：大鼠吸入LC50：15ppm，2小时 口服-大鼠 LD50: 9200 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 2200 毫克/公斤 生态学数据: 水危害级别1（德国规例）（通过名单进行自我评估）该物质对水有稍微危害的。 不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或污水系统。 若无政府许可，勿将材料排入周围环境。 CHEMICAL IDENTIFICATION RTECS NUMBER : NQ9350000 CHEMICAL NAME : Isocyanic acid, methylenedi-p-phenylene ester CAS REGISTRY NUMBER : 101-68-8 BEILSTEIN REFERENCE NO. : 0797662 LAST UPDATED : 199806 DATA ITEMS CITED : 46 MOLECULAR FORMULA : C15-H10-N2-O2 MOLECULAR WEIGHT : 250.27 WISWESSER LINE NOTATION : OCNR D1R DNCO HEALTH HAZARD DATA ACUTE TOXICITY DATA TYPE OF TEST : Standard Draize test ROUTE OF EXPOSURE : Administration onto the skin SPECIES OBSERVED : Rodent - rabbit TYPE OF TEST : Standard Draize test ROUTE OF EXPOSURE : Administration into the eye SPECIES OBSERVED : Rodent - rabbit TYPE OF TEST : TCLo - Lowest published toxic concentration ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Human DOSE/DURATION : 130 ppb/30M TOXIC EFFECTS : Immunological Including Allergic - increased immune response Nutritional and Gross Metabolic - body temperature increase TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Oral SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 9200 mg/kg TOXIC EFFECTS : Behavioral - somnolence (general depressed activity) Behavioral - ataxia Nutritional and Gross Metabolic - body temperature decrease TYPE OF TEST : LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 178 mg/m3 TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Oral SPECIES OBSERVED : Rodent - mouse DOSE/DURATION : 2200 mg/kg TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value TYPE OF TEST : TCLo - Lowest published toxic concentration ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 3 mg/m3/18H/90D-I TOXIC EFFECTS : Sense Organs and Special Senses (Olfaction) - effect, not otherwise specified Lungs, Thorax, or Respiration - other changes Blood - other changes TYPE OF TEST : DNA damage MUTATION DATA TYPE OF TEST : Sister chromatid exchange TEST SYSTEM : Human Lymphocyte REFERENCE : TOLED5 Toxicology Letters. (Elsevier Science Pub. B.V., POB 211, 1000 AE Amsterdam, Netherlands) V.1- 1977- Volume(issue)/page/year: 36,37,1987 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-TWA 0.051 mg/m3 (0.005 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 IARC Cancer Review:Human No Adequate Data IMEMDT IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) V.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 19,303,1979 IARC Cancer Review:Animal No Adequate Data IMEMDT IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) V.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 19,303,1979 IARC Cancer Review:Group 3 IMSUDL IARC Monographs, Supplement. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) No.1- 1979- Volume(issue)/page/year: 7,56,1987 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD:air-CL 0.02 ppm (0.2 mg/m3) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,170,1971 OSHA PEL (Gen Indu):CL 0.02 ppm (0.2 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):CL 0.02 ppm (0.2 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):CL 0.02 ppm (0.2 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):CL 0.02 ppm (0.2 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-BELGIUM:TWA 0.005 ppm (0.051 mg/m3);STEL 0.02 ppm JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 0.005 ppm (0.050 mg/m3) JAN 1993 OEL-FRANCE:TWA 0.01 ppm (0.1 mg/m3);STEL 0.02 ppm (0.2 mg/m3) JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 0.01 ppm (0.1 mg/m3) JAN 1993 OEL-HUNGARY:TWA 0.05 mg/m3;STEL 0.1 mg/m3 JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 0.02 ppm (0.2 mg/m3) JAN 1993 OEL-THE PHILIPPINES:TWA 0.02 ppm (0.2 mg/m3) JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 0.05 mg/m3 JAN 1993 OEL-RUSSIA:STEL 0.5 mg/m3;Skin JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 0.005 ppm (0.05 mg/m3);STEL 0.01 ppm (0.1 mg/m3) JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 0.01 ppm (0.1 mg/m3);STEL 0.02 ppm JAN 1993 OEL-THAILAND:TWA 0.02 ppm (0.2 mg/m3) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 0.02 mg/m3;STEL 0.07 mg/m3 JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO MDI-air:10H TWA 0.005 ppm;CL 0.02 ppm/10M REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 27780 No. of Facilities: 2896 (estimated) No. of Industries: 41 No. of Occupations: 48 No. of Employees: 53321 (estimated) No. of Female Employees: 13421 (estimated)

安全

• 符号: GHS07, GHS08
• 信号词: Danger
• 危害声明: H315-H317-H319-H332-H334-H335-H351-H373
• 警示性声明: P261-P280-P284-P304 + P340 + P312-P305 + P351 + P338-P342 + P311
• 个人防护装备: dust mask type N95 (US);Eyeshields;Faceshields;Gloves
• 危害码 (欧洲): Xn:Harmful;
• 风险声明 (欧洲): R20;R36/37/38;R42/43
• 安全声明 (欧洲): S23;S36/37;S45
• 危险品运输编码: UN 2811
• RTECS号: NQ9350000
• 包装等级: II
• 危险类别: 6.1
• 海关编码: 29291090

合成路线

上下游产品

上游产品  5
7450-63-7 75-44-5 101-77-9 101-65-5
1266555-77-4
下游产品  10
101-65-5 22053-22-1 78-40-0 85095-61-0
7417-99-4 10097-16-2 101-77-9 7450-63-7
86672-45-9 58890-25-8

制备

1.（1）光气合成法 由苯胺和甲醛缩合制备二氨基二苯甲烷 再由4，4'-二氨基二苯甲烷与光气反应而得本品。光气化反应在溶剂中进行，反应过程产生氯化氢，被吸收为盐酸，反应得到的粗品经精馏精制即得成品， MDI的生产过程与甲苯二异氰酸酯（TDI）等产品有许多共同性。 （2）非光气合成法 在室温下，在1000ml盛有4，4'-二氨基二苯甲烷（29.7g,0.15ml)的二氯甲烷（300ml)溶液的三颈瓶上装有两只滴液漏斗，其中分别盛有二（三氯甲烷）碳酸酯（29.6g，0.1ml)的二氯甲烷（200ml) 溶液和N a OH（24g,06mol)的水溶液（200ml),慢慢地滴加二（三氯甲烷）碳酸酯的二氯甲烷和N aOH的水溶液到剧烈搅拌着的4，4'-二氨基二苯甲烷的二氯甲烷溶液中，反应体系微有发热。控制两只溶液漏斗中溶液的滴加速度，使整个反应过程中维持反应体系的PH值在11-12之间。将反应瓶浸没在冷水浴中，维持反应体系在室温左右，待溶液滴加完毕后，继续在室温下反应2h。反应结束后，在分液漏斗中将水层和二氯甲烷层分离，水层用2×20ml二氯甲烷萃取；合并有机层，用无水硫酸镁干燥后除去大部分溶剂，参与物在硅胶柱色谱上用二氯甲烷：轻石油醚（7：3）作淋洗剂进行分离，得到浅黄色产物28.45 g，产率87%，熔点40-42℃。 2.见1.5-萘二异氰酸酯的制备。

海关

海关编码	2929109000
中文概述	2929109000. 其他异氰酸酯. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:无. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:30.0%
申报要素	品名, 成分含量, 用途
Summary	2929109000. other isocyanates. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:30.0%