16721-45-2
- 常用中文名：benzylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
- 常用英文名：benzylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
- CAS号：16721-45-2
- 分子式：C25H21P
- 分子量：352.40800
- 发布时间：2016-01-06 01:08:08
- 更新时间：2024-01-20 17:23:13
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苯基次甲基三苯基膦烷常作为Wittig试剂，主要用来将醛转化为烯烃[2~5]。
醛到烯烃的转换 在室温下，苯基次甲基三苯基膦烷和醛很容易转化为烯烃。醛可以含有多种其它官能团，如羟基、醚、酯、卤素和端炔 (不与Wittig试剂反应)。因此，Wittig反应广泛用在烯烃 (包括天然产物)的合成中。在反应中，不稳定的磷叶立德常生成(Z)-构型的烯烃，而稳定的磷叶立德则生成(E)-构型的烯烃；但是，如果使用苄基三苯基膦烷 (中等稳定性的磷叶立德)，则难以生成构型单一的烯烃，且实验条件的改变也对生成烯烃的构型具有明显的影响。
研究者们很早以前就开始研究磷叶立德参与的Wittig反应机理，发现多种因素，如离子效应、电子效应和溶剂效应，都对Wittig反应有程度不一的影响，现在已能够阐明这些机理，并且能解释Wittig反应中的选择性问题。
苯基次甲基三苯基膦烷与烷基醛的反应比较少见，它与芳香醛反应所生成烯烃的构型选择性比较差 (式1，表1)，但是如果磷叶立德中磷所带取代基改变，则反应产物的构型也会相应的改变。
表1 苯基次甲基三苯基膦烷合成芳香烯烃
反应
R1
反应条件
产率/%
1
2
3
C6H5
4-EtOC6H4
Me
NaOAc/acetone
NaOAc/acetone
Et3N/EtOH
65
22
75
酮羰基的转化 苯基次甲基三苯基膦烷除了可将醛转化为烯烃外，在一定条件下还可将酮转化为烯烃 (式2)。
盐的制备 苯基次甲基三苯基膦烷与Lewis酸作用即可生成盐 (式3)。
| 英文名 | benzylidene(triphenyl)-λ5-phosphane |
|---|---|
| 英文别名 |
triphenyl(phenylmethylene)phosphorane
benzylidene(triphenyl) Benzyl(triphenyl)phosphorane Benzyltriphenylphosphonium benzylidene (triphenyl)phosphorane (phenylmethylene)triphenylphosphorane Phosphorane,triphenyl(phenylmethylene) |
| 密度 | 1.14g/cm3 |
|---|---|
| 沸点 | 517.4ºC at 760mmHg |
| 分子式 | C25H21P |
| 分子量 | 352.40800 |
| 闪点 | 266.7ºC |
| 精确质量 | 352.13800 |
| PSA | 9.81000 |
| LogP | 4.83100 |
| 稳定性 | 该试剂具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，遇水或暴露于空气中会迅速失效，因此常现制现用。若隔绝空气和湿气，磷叶立德溶液可保存较长时间。 |
| 计算化学 | 1.疏水参数计算参考值（XlogP）:5.4 2.氢键供体数量:0 3.氢键受体数量:0 4.可旋转化学键数量:4 5.互变异构体数量:无 6.拓扑分子极性表面积0 7.重原子数量:26 8.表面电荷:0 9.复杂度:402 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0 13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1 |
| 更多 | 1.性状：白色粉末，多与氨基钠形成混合物。 |