中文名 | 甲醛 |
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英文名 | Formaldehyde |
中文别名 |
福尔马林
蚁醛 |
英文别名 |
superlysoform
HCHO Formol Methylene glycol Formalin Oxomethylene Morbicid Methanal Formaldehyde MFCD00003274 Oxymethylene Oxomethane EINECS 200-001-8 VHH lysoform formalith Methyl aldehyde CH2O Methylene oxide fannoform Formic aldehyde |
密度 | 0.7±0.1 g/cm3 |
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沸点 | -19.5±9.0 °C at 760 mmHg |
熔点 | -92 °C |
分子式 | CH2O |
分子量 | 30.026 |
闪点 | -75.1±13.7 °C |
精确质量 | 30.010565 |
PSA | 17.07000 |
LogP | 0.35 |
外观性状 | 无色气体 |
蒸汽密度 | 白色晶体 |
蒸汽压 | 3463.8±0.0 mmHg at 25°C |
折射率 | 1.235 |
储存条件 | 1.甲醛在常温下是气态,通常以水溶液形式出现。 2.采用衬防腐材料的200L(53USgal)铁桶包装,净重200~210kg,汽车或槽车运输。甲醛水溶液不稳定,甲酸和多聚甲醛浓度随时间增加而增加,且与温度有关。低温贮存能使酸度降至最低,但为防止聚合,可添加甲醇或甲基、乙基纤维素之类的稳定剂阻聚。按有毒化学品规定贮运。 3.贮存温度4℃ |
稳定性 | 1.甲醛是最简单的醛,通常把它归为饱和一元醛,但它又相当于二元醛。在与弱氧化剂的反应中,每摩尔HCHO最多可还原出4mol的Ag或2mol的氧化亚铜,这都是乙醛还原能力的两倍,故甲醛又像二元醛。工业品通常是40%(含8%甲醇)的水溶液,俗称福尔马林。纯甲醛气体在-19℃能液化成液体。在较低温度下能与非极性溶剂(如甲苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等)以任何比例混溶。其溶解度大小随温度上升而减少。甲醛能燃烧、蒸气与空气能形成爆炸性混合物。 化学性质:纯甲醛有强还原作用,特别是在碱溶液中。甲醛自身能缓慢进行缩合反应,特别容易发生聚合反应。 2.有毒,吸入甲醛蒸气会引起恶心、鼻炎、支气管炎和结膜炎等。当误服甲醛液时,应立即用水洗胃,再服用3%碳酸铵或15%醋酸铵100ml。甲醛接触皮肤,会引起灼伤,应用大量水冲洗,再用肥皂水或3%碳酸氢铵溶液洗涤。操作现场采用敞开式厂房,自然通风。空气中最大容许浓度10*10-6。操作人员应穿戴防护用具。 3. 存在于烟叶、主流烟气、侧流烟气中。 4. 甲醛极易聚合,不同条件下得到不同的聚合物。 5. 将甲醛制成聚合体,便于贮存和运输。 |
水溶解性 | 易溶, > 100 g/100 ml(20 °C) |
分子结构 | 1、摩尔折射率:6.53 2、摩尔体积(cm3/mol):43.8 3、等张比容(90.2K):82.6 4、表面张力(dyne/cm):12.6 5、偶极距(D):2.33168(1D=3.33×10-30C·m) 6、极化率(10-24cm3):2.59 |
计算化学 | 1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.2 2.氢键供体数量:0 3.氢键受体数量:1 4.可旋转化学键数量:0 5.互变异构体数量:无 6.拓扑分子极性表面积17.1 7.重原子数量:2 8.表面电荷:0 9.复杂度:2 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0 13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1 |
更多 | 1.性状:一种无色,有强烈刺激性和窒息性气味的气体。 2.蒸汽相对密度(g/mL,空气=1):1.081-1.085 3.相对密度(g/mL,水=1):0.82 4.折射率(nD20):1.3755-1.3775 5.闪点(℃):56(气体);83(37%水溶液,闭杯) 6.沸点(℃):-19.5(气体);98 (37%水溶液) 7.熔点(℃):-92 8.自燃温度(℃):430 9.蒸汽压(KPa,-57.3℃):13.33 10.爆炸极限(V/V):空气中7%~73% 11.油水(辛醇/水)分配系数的对数值(logP):0.35 12.临界温度(ºC):137.2~141.2 13.临界压力(MPa):6.784~6.637 14.黏度(mPa·s,-20ºC):0.242 15.爆炸下限(%,V/V):7.0 16.爆炸上限(%,V/V):73 17.溶解性:易溶于水和乙醚。水溶液浓度最高可达55%。能与水、乙醇、丙酮任意混溶。在空气中能逐渐被氧化为甲酸,是强还原剂。其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在一般商品中,都加入10%~12%的甲醇作为抑制剂,否则会发生聚合。 18.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-570.77 19.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-108.57 20.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :218.76 21.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-102.5 22.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):35.39 |
2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性。接触其蒸气,引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎;重者发生喉痉挛、声门水肿和肺炎等。对皮肤有原发性刺激和致敏作用;浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。口服灼伤口腔和消化道,可致死。 慢性影响:长期低浓度接触甲醛蒸气,可出现头痛、头晕、乏力、两侧不对称感觉障碍和排汗过盛以及视力障碍。本品能抑制汗腺分泌,长期接触可致皮肤干燥皲裂。 甲醛是一种具强还原性的原生质毒素,进入人体器官后,能与蛋白质中的氨基结合生成所谓甲酰化蛋白而残留在体内,其反应速度受pH值温度的显著影响。进入人体的甲醛亦可能转化成甲酸强烈地刺激粘膜,并逐渐排出体外。
二、毒理学资料及环境行为 急性毒性:LD 50800mg/kg(大鼠经口),2700mg/kg(兔经皮);LC 50590mg/m 3(大鼠吸入);人吸入60~120mg/m 3,发生支气管炎、肺部严重损害;人吸入12~24mg/m 3,,鼻、咽粘膜严重灼务、流泪、咳嗽;人经口10~20ml,致死。 亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m 3,1小时/天,3天/周,35周,发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变;人吸入20~70mg/m×长时间,食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠;人吸入12mg/m 3×长期接触,嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。 致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。哺乳动物体细胞突变:人淋巴细胞130umol/L。姊妹染色体交换:人淋巴细胞37pph。 生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL 0):200mg/kg(1天,雄性),对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL 0):12ug/m 3,24小时(孕1~22天),引起新生鼠生化和代谢改变。 致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性;人类不明确。 代谢和降解:环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、化工、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些有机化合物在环境中降解也产生甲醛,如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。由于甲醛有强的还原性,在有氧化性物质存在条件下,能被氧化为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。进入环境中的甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下,被逐渐稀释氧化和降解。甲醛的氧化降解过程如下:2HCHO+O 2---2HCOOH2HCOOH+O 2---2H 2O+2CO 2 残留与蓄积:资料记载,工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180-720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染,水中甲醛含量可以比表层土高出10-20倍。 甲醛在环境中颇稳定,当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃),观察结果表明,5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为<20mg/L时,可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100mg/L时,能抑制微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。 迁移转化:甲醛由于沸点低又易溶于水,所以主要通过大气和水排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体,当排放高度为18米时,其距工厂250-500米的大气样品中,甲醛含量均在0.035mg/m 3以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m 3;200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m 3;400米处均低于0.012mg/m 3。 工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别,其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水,含甲醛量高达2.5%。 危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 3.现场应急监测方法:直接进水样气相色谱法;气体检测管法 气体速测管(德国德尔格公司产品) 4.实验室监测方法:
5.环境标准:
6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。 二、防护措施 呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 防护服:穿相应的防护服。 手防护:戴防化学品手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。注意个人清洁卫生。进行就业前和定期的体检。进入罐或其它高浓度区作业,须有人监护。 三、急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。或用2%碳酸氢溶液冲洗。 眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 食入:患者清醒时立即漱口,洗胃。就医。 灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。 |
毒理学数据: 1、急性毒性:LD50800mg/kg(大鼠经口),2700mg/kg(兔经皮);LC50590mg/m3(大鼠吸入); 人吸入60~120mg/m3,发生支气管炎、肺部严重损害; 人吸入12~24mg/m3,鼻、咽粘膜严重灼务、流泪、咳嗽;人经口10~20ml,致死。 2、亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m3,1小时/天,3天/周,35周,发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变; 人吸入20~70mg/m3长时间,食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠; 人吸入12mg/m3长期接触,嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。 3、致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。哺乳动物体细胞突变:人淋巴细胞130umol/L。姊妹染色体交换:人淋巴细胞37pph。 4、生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):12ug/m3,24小时(孕1~22天),引起新生鼠生化和代谢改变。 5、致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性;人类不明确。 6、甲醛对眼睛、呼吸道及皮肤有强烈刺激性。接触甲醛蒸气引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎等。重点发生喉痉挛、声门水肿、肺炎、肺水肿。对皮肤有原发性刺激和致敏作用。可致皮炎。浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。口服灼伤口腔和消化道,可发生胃肠道穿孔、休克和肝肾损害。长期接触低浓度甲醛可有轻度眼及上呼吸道刺激症状、皮肤干燥、皲裂。工作场所空气中有毒物质最高容许浓度为0.5mg/m3。 生态学数据: 1、代谢和降解:环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、化工、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些有机化合物在环境中降解也产生甲醛,如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。由于甲醛有强的还原性,在有氧化性物质存在条件下,能被氧化为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。进入环境中的甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下,被逐渐稀释氧化和降解。甲醛的氧化降解过程如下:2HCHO+O2---2HCOOH2HCOOH+O2---2H2O+2CO2 2、残留与蓄积:资料记载,工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180-720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染,水中甲醛含量可以比表层土高出10-20倍。 甲醛在环境中颇稳定,当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃),观察结果表明,5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为<20mg/L时,可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100mg/L时,能抑制微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。 3、迁移转化:甲醛由于沸点低又易溶于水,所以主要通过大气和水排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体,当排放高度为18米时,其距工厂250-500米的大气样品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m3;200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m3;400米处均低于0.012mg/m3。 工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别,其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水,含甲醛量高达2.5%。 4、危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
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符号 |
GHS05, GHS06, GHS08 |
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信号词 | Danger |
危害声明 | H301 + H311 + H331-H314-H317-H335-H341-H350-H370 |
警示性声明 | P201-P260-P280-P301 + P310 + P330-P303 + P361 + P353-P304 + P340 + P310-P305 + P351 + P338-P308 + P311-P403 + P233 |
个人防护装备 | Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter |
危害码 (欧洲) | T;C |
风险声明 (欧洲) | R23/24/25;R34;R43;R45 |
安全声明 (欧洲) | S26;S36/37/39;S45;S51;S53;S60 |
危险品运输编码 | III |
WGK德国 | 7 g/L (25 ºC) |
RTECS号 | LP8925000 |
包装等级 | 8 |
危险类别 | S26;S36/37/39;S45;S51;S53;S60 |
海关编码 | 2912110000 |
上游产品 0 | |
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下游产品 10 | |
海关编码 | 2912110000 |
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