141-97-9

• 常用中文名：乙酰乙酸乙酯
• 常用英文名：Ethyl acetoacetate
• CAS号：141-97-9
• 分子式：C₆H₁₀O₃
• 分子量：130.142
• 相关类别： 有机原料 羧酸类化合物及衍生物 羧酸酯及其衍生物
• 发布时间：2018-07-22 16:41:37
• 更新时间：2024-01-02 17:39:27
• Ethyl acetoacetate (Ethyl acetylacetate) 是一种酯类,作为中间体广泛用于多种化合物合成。Ethyl acetoacetate 是一种细菌生物膜抑制剂。

名称

• 中文名: 乙酰乙酸乙酯
• 英文名: Ethyl acetoacetate
• 中文别名: 丁酮酸乙酯; 3-氧代丁酸乙基酯; 3-氧丁酸乙酯; 3-丁酮酸乙酯; 乙酰醋酸乙酯
• 英文别名: Ethyl 3-oxobutanoate; Butanoic acid, 3-oxo-, ethyl ester; ethylacetoacetate; 3-Oxobutyric acid ethyl ester; 3-Oxobutanoic acid, ethyl ester; EINECS 205-516-1; acetoacetic acid ethyl ester; Ethyl 3-oxobutyrate; MFCD00009199; ETHYL ACETYLACETATE; ethyl 3-oxo-butyrate; ACETOACETIC ESTER

物化性质

• 密度: 1.0±0.1 g/cm3
• 沸点: 180.6±8.0 °C at 760 mmHg
• 熔点: −43 °C(lit.)
• 分子式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.142
• 闪点: 67.0±18.5 °C
• 精确质量: 130.062988
• PSA: 43.37000
• LogP: 0.72
• 外观性状: 无色液体
• 蒸汽密度: 4.48 (vs air)
• 蒸汽压: 0.9±0.3 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.408
• 储存条件:

  1.应远离火源置阴凉通风处贮存。

  2.本品用铝桶包装，桶盖密封性要好，贮于阴凉通风处，防火。按易燃有毒化学品规定贮运

• 稳定性:

  1.常温常压下稳定。禁配物：酸类、碱、还原剂、氧化剂。属低毒类。避免吸入蒸气和接触皮肤。

  化学性质：遇三氯化铁呈紫色。用稀酸或稀碱水解时，生成丙酮、乙醇和二氧化碳。在强碱作用下，生成两分子乙酸和乙醇。催化还原时生成β-羟基丁酸。新蒸馏的乙酰乙酸乙酯中，烯醇式占7%，酮式占93%。将乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液冷却到-78℃时，析出结晶状态的酮式化合物。若将乙酰乙酸乙酯的钠衍生物悬浮于二甲醚中，在-78℃时通入略少于中和量的干燥氯化氢气体，可得到油状的烯醇式化合物。

  2.本品毒性较小，大鼠经口LD503.98g/kg。但具有中等程度的刺激性和麻醉性，生产装置设备应保证密闭，良好通风。操作人员配备防护装具。

• 水溶解性: 116 g/L (20 ºC)
• 分子结构:

  1、 摩尔折射率：31.65

  2、 摩尔体积（cm³/mol）：128.1

  3、 等张比容（90.2K）：300.6

  4、 表面张力（dyne/cm）：30.2

  5、 极化率（10^-24cm³）：12.54

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:3

  4.可旋转化学键数量:4

  5.互变异构体数量:5

  6.拓扑分子极性表面积43.4

  7.重原子数量:9

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:118

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1. 性状：无色液体，有芳香味。

  2. 沸点（ºC,101.3kPa）：181

  3. 熔点（ºC,酮式）：-39

  4. 熔点（ºC,烯醇式）：-44

  5. 相对密度（g/mL,25/4ºC）：1.02126

  6. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：4.5

  7. 折射率（20ºC）：1.4194

  8. 黏度（mPa·s,25ºC）：1.5081

  9. 闪点（ºC,闭口）：84.4

  10. 燃点（ºC）：295

  11. 燃烧热（KJ/mol,25ºC）：3162.7

  12. 比热容（KJ/(kg·K),24.5ºC,定压）：1.92

  13. 临界温度（ºC）：400

  14. 电导率（S/m,25ºC）：1×10^-7

  15. 蒸气压（kPa,40~41ºC）：0.27

  16. 热导率（W/(m·K),30ºC）：0.1558

  17. 溶解性：微溶于水，溶于有机溶剂。25℃时在水中溶解12%；水在乙酰乙酸乙酯中溶解4.9%。

  18. 相对密度（20℃，4℃）：1.0282

  19. 液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1) ：251.4

  20. 气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-3228.5

  21. 气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-561.77

生物活性

• 描述: Ethyl acetoacetate (Ethyl acetylacetate) 是一种酯类,作为中间体广泛用于多种化合物合成。Ethyl acetoacetate 是一种细菌生物膜抑制剂。
• 相关类别:
  研究领域 >> 其他
  信号通路 >> 其他 >> 其他
• 参考文献:

  [1]. Rao M.Uppu, et al. Enantioselective catalytic asymmetric hydrogenation of ethyl acetoacetate in room temperature ionic liquids. Biochemical and Biophysical Research Communications. 1996 Dec; 229(3):764-769.

  [2]. Leo F. Salter, et al. A dual‐frequency Belousov Zhabotinskii oscillating reaction with ethyl acetoacetate as organic substrate. substrate. International Journal of Chemical Kinetics. 1982. 14(8), 815–821.

  [3]. Iqbal S, et al. 2-Oxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidines Ethyl Esters as Potent β- Glucuronidase Inhibitors: One-pot Synthesis, In vitro and In silico Studies. Med Chem. 2018;14(8):818-830.

  [4]. Horne SM, et al. Acetoacetate and ethyl acetoacetate as novel inhibitors of bacterial biofilm. Lett Appl Microbiol. 2018 Apr;66(4):329-339.

MSDS

第一部分：化学品名称 化学品中文名称: 乙酰乙酸乙酯 化学品英文名称: Ethyl acetoacetate；Ethyl acetyl acetate CAS No.: 141-97-9 分子式: C6H10O3 分子量: 130.14 第二部分：成分/组成信息 化学品名称：乙酰乙酸乙酯 第三部分：危险性概述 侵入途径: 吸入 食入 经皮吸收 健康危害: 对皮肤有刺激作用，吸入、摄入或经皮肤吸收后可能对身体有害。其烟雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。 燃爆危险: 本品可燃，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触: 脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。 眼睛接触: 立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。 吸入: 脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入: 误服者给饮足量温水，催吐，就医。 第五部分：消防措施 危险特性: 遇明火、高热可燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 灭火方法及灭火剂: 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：水、雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 闪点(℃): 84 自燃温度(℃): 引燃温度(℃)：295 爆炸下限[%(V/V)]: 无资料 爆炸上限[%(V/V)]: 无资料 第六部分：泄漏应急处理 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。撒湿冰或冰水冷却。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项: 密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分：接触控制/个体防护 最高容许浓度: 中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国 工程控制: 密闭操作，注意通风。 呼吸系统防护: 空气中浓度较高时，应该佩戴防毒面具。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 身体防护: 穿工作服。 手防护: 戴防护手套。 其他防护: 工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。特别注意眼和呼吸道的防护。 第九部分：理化特性 外观与性状: 无色或微黄色透明液体，有果子香味。 熔点(℃): -45 沸点(℃): 180．8 相对密度(水=1): 1．03(20℃) 相对蒸气密度(空气=1): 4．5 饱和蒸气压(kPa): 0．13(28．5℃) 闪点(℃): 84 引燃温度(℃): 引燃温度(℃)：295 爆炸上限%(V/V): 无资料 爆炸下限%(V/V): 无资料 分子式: C6H10O3 分子量: 130.14 溶解性: 易溶于水，可混溶于多数有机溶剂，醇、醚。 主要用途: 用于有机合成及合成染料和药物。 第十部分：稳定性和反应活性 稳定性: 在常温常压下 稳定 禁配物: 酸类、碱、还原剂、氧化剂。 聚合危害: 不能出现 分解产物: 一氧化碳、二氧化碳。 第十一部分：毒理学资料 急性毒性: 属低毒类，对皮肤眼睛有刺激作用会引起角膜损害。 LD50：4000mg／kg(大鼠经口)；10300mg／kg(兔经皮) LC50：大鼠吸入饱和蒸气8小时，可耐受。 第十三部分：废弃处置 废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。 第十四部分：运输信息 运输注意事项: 运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。 第十六部分：其他信息 参考文献: 1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 填表时间: 年月日 其他信息: 3 MSDS修改日期: 年月日

毒性和生态

毒理学数据: 1、急性毒性：大鼠经口LD50：3980 mg/kg；小鼠经口LC50：5105 mg/kg 生态学数据: 该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。 CHEMICAL IDENTIFICATION RTECS NUMBER : AK5250000 CHEMICAL NAME : Acetoacetic acid, ethyl ester CAS REGISTRY NUMBER : 141-97-9 LAST UPDATED : 199701 DATA ITEMS CITED : 11 MOLECULAR FORMULA : C6-H10-O3 MOLECULAR WEIGHT : 130.16 WISWESSER LINE NOTATION : 2OV1V1 HEALTH HAZARD DATA ACUTE TOXICITY DATA TYPE OF TEST : Open irritation test ROUTE OF EXPOSURE : Administration onto the skin SPECIES OBSERVED : Rodent - rabbit TYPE OF TEST : Standard Draize test ROUTE OF EXPOSURE : Administration into the eye SPECIES OBSERVED : Rodent - rabbit TYPE OF TEST : Standard Draize test ROUTE OF EXPOSURE : Administration into the eye SPECIES OBSERVED : Rodent - rabbit TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Oral SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 3980 mg/kg TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Oral SPECIES OBSERVED : Rodent - mouse DOSE/DURATION : 5105 mg/kg TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value TYPE OF TEST : LD - Lethal dose ROUTE OF EXPOSURE : Administration onto the skin SPECIES OBSERVED : Rodent - rabbit DOSE/DURATION : >20 mL/kg TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value MUTATION DATA TYPE OF TEST : DNA repair TEST SYSTEM : Bacteria - Bacillus subtilis DOSE/DURATION : 21 mg/disc REFERENCE : OIGZDE Osaka-shi Igakkai Zasshi. Journal of Osaka City Medical Association. (Osaka-shi Igakkai, c/o Osaka-shiritsu Daigaku Igakubu, 1-4-54 Asahi-cho, Abeno-ku, Osaka, 545, Japan) V.24- 1975- Volume(issue)/page/year: 34,267,1985 *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 84283 No. of Facilities: 49 (estimated) No. of Industries: 2 No. of Occupations: 16 No. of Employees: 2518 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 84283 No. of Facilities: 678 (estimated) No. of Industries: 10 No. of Occupations: 9 No. of Employees: 6334 (estimated) No. of Female Employees: 1863 (estimated)

安全

• 个人防护装备: Eyeshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
• 危害码 (欧洲): Xi:Irritant
• 风险声明 (欧洲): R36
• 安全声明 (欧洲): S26-S24/25
• 危险品运输编码: UN 1993
• WGK德国: 1
• RTECS号: AK5250000
• 包装等级: III
• 危险类别: 3.2
• 海关编码: 2918300090

合成路线

上下游产品

上游产品  10
64-17-5 105-45-3 614-18-6 141-78-6
1570-45-2 7238-62-2 50458-78-1 42839-08-7
6924-68-1 54013-04-6
下游产品  10
10475-63-5 100-02-7 105702-03-2 111730-64-4
10273-60-6 111724-59-5 1001-24-7 104970-15-2
106753-78-0 106515-42-8

制备

1. 双乙烯酮与乙醇酯化法双乙烯酮和无水乙醇在浓硫酸催化下进行酯化，得乙酰乙酸乙酯粗品。再经减压精馏得成品。2.乙酸乙酯自缩合法由两分子乙酸乙酯在金属钠存在下自缩合而得。

2. 由乙酸乙酯在乙醇钠存在下缩合后蒸馏而得。
由双乙烯酮与无水乙醇在浓硫酸催化下酯化后减压蒸馏而得。

3. 工业上普遍采用的制备方法是双乙烯酮和无水乙醇在浓硫酸催化下进行酯化，得乙酰乙酸乙酯粗品，再经减压精馏得成品。
在酯化锅内按配比加入乙醇和硫酸，搅拌加热，当温度升至82℃时，开始滴加双乙烯酮，酯化温度不得超过130℃。继续回流到反应温度不再变化且酯化液无双乙烯酮时结束反应。将料液温度降至120℃以内，在控制回流比1∶1的条件下去除低沸物，当低沸物不再馏出时，提高真空度至86.6kPa，继续去除低沸物，当塔顶温度升至100℃以上时，再提高真空度至97.3 kPa，蒸馏出成品，含量大于97%。
也可用乙酸乙酯自缩合反应。

将250g金属钠加入4240mL乙酸乙酯中，开始反应很慢，需在水浴上温热，一旦反应开始就十分猛烈，需进行冷却。回流反应后蒸馏回收乙酸乙酯。加入1375mL 56%的乙酸溶液搅拌回流，加入250g食盐，分出油状物，用乙醚提取，从提取液回收乙醚，用10%碳酸氢钠溶液洗至无酸性。用氯化钙干燥后，减压蒸馏，收集76～78℃/2.4kPa馏分即为成品，收率接近30%。

精制方法：易含杂质有游离的酸、醇和丙酮。精制时用碳酸钾或无水硫酸钠干燥后减压蒸馏。

4.将3750ml乙醇及2500ml乙酸混合后，慢慢加入375ml浓硫酸，在水浴上加热回流4h，蒸馏，馏出物用10%碳酸钠溶液洗至无酸性，再加饱和的氯化钙除去过量的醇。
4240ml乙酸乙酯加250g的金属钠，水浴加热回流，反应完后，蒸馏回收乙酸乙酯，加入1375ml56%的乙酸溶液，搅拌回流，加250g食盐，分出油状物，用乙醚提取，抽取液回收乙醚，用10%碳酸氢钠溶液洗至无酸性，用氯化钙干燥，减压蒸馏，收集76～78℃馏出物。反应式为：

5.制法：

于干燥的装有搅拌器、回流冷凝器（装氯化钙干燥管）的反应瓶中，加入二甲苯50mL，金属钠5g，加热回流使金属钠熔融，剧烈搅拌，迅速冷却，生成钠砂。将二甲苯倾出，迅速加入乙酸乙酯（2）50g（55mL，0.57mol），重新安上回流冷凝器，反应立即开始，有氢气泡生成。若反应较慢可适当加热。待剧烈反应后，再慢慢加热保持微沸，直至金属钠反应完，约需1.5h，生成橘红色溶液。稍冷后搅拌下加入50%的乙酸溶液至弱酸性，固体物全部溶解。将反应物转入分液漏斗中，加入等体积的饱和氯化钠溶液，充分摇动后，分出有机层，无水硫酸钠干燥。过滤，先蒸出未反应的乙酸乙酯，再减压分馏，收集100℃/10.66kPa的馏分，得化合物（1）12～14g，收率42%～49%（以使用的金属钠计）。

海关

海关编码	2918300090
中文概述	2918300090 其他含醛基或酮基不含其他含氧基羧酸（包括酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸及该税号的衍生物）. 增值税率:17.0% 退税率:9.0% 监管条件:无 最惠国关税:6.5% 普通关税:30.0%
申报要素	品名, 成分含量, 用途
Summary	2918300090 other carboxylic acids with aldehyde or ketone function but without other oxygen function, their anhydrides, halides, peroxides, peroxyacids and their derivatives。Supervision conditions:None。VAT:17.0%。Tax rebate rate:9.0%。MFN tariff:6.5%。General tariff:30.0%