铑碳的应用及制备介绍

本文详细铑碳的应用及制备：

　　概述 [1]

　　粗对苯二甲酸加氢精制过程常用的铑碳催化剂，铑碳是一种黑色粉末，具有独特的选择性和很高的活性。可在低温、低压甚至常温常压下使反应进行。

　　应用 [2-4]

　　铑碳主要用作催化剂，用于有机合成等，其应用举例如下：

　　1）制备4-环己基脯氨酸或其衍生物或其盐。所述方法以4-苯基脯氨酸或其衍生物或其盐作为原料，采用铑碳作为催化剂通过氢化反应而获得4-环己基脯氨酸或其衍生物或其盐。所述方法催化剂用量少、可以反复套用多次且回收方便，收率高，未见消旋发生，可再现性好，适于大规模工业化生产。此外，所述方法可采用水作为溶剂，不但经济安全，而且具有环境友好、有利于清洁生产的突出优点。

　　2）制备3-氧杂-8-氮杂-双环[3.2.1]辛烷盐酸盐。以N-Boc-吡咯为原料，通过锂试剂拔氢后与多聚甲醛进行羟甲基化反应得到N-Boc-2，5-双(羟甲基)吡咯，随后在铑碳催化剂下氢化得到顺/反混合物，重结晶得到顺式-N-Boc-2，5-双(羟甲基)吡咯烷，接着加碱与磺酰化试剂后发生环合得到3-氧杂-8-氮杂-双环[3.2.1]辛烷-8-羧酸叔丁基酯，最后酸性条件下脱Boc保护得到3-氧杂-8-氮杂-双环[3.2.1]辛烷盐酸盐。本发明所采用方法直接有效，产率较高，原料价廉易得，产品纯度高，有利于工业化生产。

　　3）制备邻氨基苯羟胺，公开了一种以邻硝基苯胺为起始原料，常见的醇类溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇及某些常用溶剂如四氢呋喃、丙酮作反应介质，适量含氮溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶作反应助剂，贵金属催化剂如铂碳、钯碳、铑碳、钌碳作催化用，0.05~0.1MPa氢气压力下加热反应制备邻氨基苯羟胺，后经两次重结晶得精品。本发明特殊之处在于路线短、收率高、质量好、对环境友好、成本低、适合工业化生产。

　　制备 [1]

　　一种铑碳催化剂的制备方法，用该方法制备的催化剂晶粒小，活性高，使用寿命长，工艺简单，降低能耗和水耗，设备投资少。实现本发明目的的技术解决方案：催化剂的制备过程包括以下步骤：A、对载体活性炭进行水洗；B、对载体活性炭进行酸洗，酸洗液的浓度为0.01～2.0N，时间为0.5～6小时；C、将铑化合物溶液和次氯酸钙混合，其金属铑与次氯酸钙的摩尔比为1∶10～110，用混合液对活性炭进行浸渍或喷洒，时间为0.5～10小时；D、用碱对浸渍或喷洒后的活性炭进行中和，时间为1～24小时，使液体pH值达到4.0～8.0；E、用还原剂将吸附在活性炭上的铑化合物中的铑还原成金属铑，还原时间为1～24小时，还原剂用量为还原当量的1～10倍；F、用水漂洗至无氯离子，得到催化剂产品。

　　主要参考资料

　　[1] CN201711079729.2一种铑碳催化剂的制备方法

　　[2] CN200710172704.74-环己基脯氨酸衍生物的制备方法

　　[3] CN201910254210.6一种3-氧杂-8-氮杂-双环[3，2，1]辛烷盐酸盐的制备方法

　　[4] CN201410222845.5一种邻氨基苯羟胺的制备方法