1863年二位科学家C. Friedel和J.M. Crafts最早合成了有机硅化合物四乙基硅烷(C2H5)4Si。后来1945年出现了在催化剂作用下直接合成氯硅烷,确立了现代有机硅工业的基础。1947年出现了硅氢加成反应生成有机硅,以及1950年的热缩法生产有机硅单体,这些都为生产带有官能团的有机硅创造了条件。 有机硅化合物简称“有机硅”,元素有机化合物的重要类型之一,是指分子结构中含碳-硅键的有机化合物。与有机碳化合物的结构相似,但与有机碳化合物也有不同之处,有机硅分子中硅-硅原子间只有单键,没有双键和三键。简单的类型有硅烷、卤代硅烷(如CH3SiCl3)、硅醇[如(CH3)3SiOH]和硅醚[如(CH3)3Si— O—Si(CH3)3]等。习惯上把某些含硅元素的化合物如正硅酸乙酯[(C2H5O)4Si]、甲硅烷(SiH4)等也称为有机硅化合物。这类化合物具有特殊性能,例如能聚合成聚硅醚(最简单聚合物的通式为R3Si(OSiR2)n OSiR3],具有耐热、耐水和良好的电绝缘性,可用以制造硅油、硅橡胶和硅树脂等。 在常温下,有机硅化合物多数为无色透明的液体,具有一定的毒性和腐蚀性,能溶于许多有机溶剂,遇明火、高热、氧化剂容易引起燃烧并产生有毒的烟雾。苯基硅烷接触水和水蒸气能产生有毒的腐蚀性气体。在工业上,主要用作试剂、憎水剂、硅酮中间体和合成高分子有机硅化物。在危险物品管理中,通常将烷基硅化物列为易燃液体,苯基硅化物列为腐蚀品。着火时除苯基硅化物不可用水和泡沫扑救外,均可用泡沫、干粉、1211、二氧化碳、雾状水扑救。 有机硅化合物的主要用途介绍: 有机硅化合物可以以单体化合物形式直接应用; 也可经水解、聚合反应制成有机硅聚合物。作为单体,可用作硅烷化试剂,也可用于材料表面覆盖、电绝缘材料的防潮、颗粒料的防粘接、有机合成及物料分离; 用作偶联剂,用于改善树脂或橡胶与其他材料之间的粘附性、提高塑料及橡胶的机械性能、防水性能; 用作油漆添加剂; 其他可用于毛发增长药物,抗癌药物等。以聚合物的形式应用时,可制备硅油 (聚甲基硅氧烷),用于化妆品、润滑剂、消泡剂、疏水剂、皮革柔软剂、脱模剂、传热介质、液压油等方面; 以硅树脂的形式用于绝缘漆、填料、无机纤维粘合剂、防水剂、抗腐蚀涂料等; 以硅橡胶的形式用于耐老化弹性材料、室温硫化硅橡胶可用于灌封材料和压模制件; 用作气体色层分析和质谱分析; 工业上最重要的是甲基及苯基氯硅烷,例如一氯硅烷类,特别是三甲基氯硅烷在有机合成及生物化学中均具有重要地位; 甲基聚硅氧烷是化妆品、护发剂的重要组分,也是消泡剂的重要组分。除上述外有机硅化合物在有机合成方面还可用作还原剂、活泼基团的保护剂、选择性亲电取代反应底物及Peterson试剂。